第66卷第9期化工學(xué)報Vol.66 No.92015年9月CIESC JournalSeptember 2015綜述與專論煤氣化廢水深度處理與回用研究進(jìn)展張潤楠12，范曉晨12，賀明睿.2，蘇延磊12，姜忠義1.2('天津大學(xué)化工學(xué)院，天津300072; 2天津化學(xué)化工協(xié)同創(chuàng)新中心，天津300072)摘要:煤氣化廢水水質(zhì)復(fù)雜，污染物濃度高，處理難度大。分析了煤氣化廢水的組成及特點，概述了煤氣化廢水深度處理與回用的工藝現(xiàn)狀。針對不同工藝存在的問題，以提高水回收率為重點，探討了多膜工藝(超濾、納濾、反滲透、電滲析)深度處理煤氣化廢水的可行性，展望了煤氣化廢水深度處理與資源化利用工藝的發(fā)展方向。關(guān)鍵詞:煤氣化廢水;深度處理;回用;多膜工藝;回收率DOI: 1.119/j.ssn.0438-1157.20150770中圖分類號: X 703文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A文章編號: 0438- -1157 (2015) 09- 3341- -09Research progress on deep treatment and reclamation of coalgasification wastewaterZHANG Runnan', FaN Xiaochen12, HE Mingruil2, SU Yanlei'?, JIANG Zhongyi1+2 .('School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China; Collaborative Innovation Center ofChemical Science and Engineering (Tianjin), Tianjin 300072, China)Abstract: The treatment of coal gasification wastewater is difficult because of its complex composition and manycontaminants with high concentrations, such as oils, phenols and NH3-N. In this paper, the compositions andcharacteristics of the wastewater from coal gasification were analyzed and the feasibility of recent technologies forthe deep treatment and reclamation of it were reviewed. Aiming to overcome the shortcomings of differenttechnologies and to obtain high water recovery, the feasibility of multi-membrane technologies (ultrafiltration,nanofiltration, reverse osmosis, electrodialysis) for treating it deeply was specially discussed. At last, an outlookon the development trends of the technologies for the deep treatment and reclamation of coal gasificationwastewater was given.Key words: coal gasification wastewater; deep treatment; reclamation; multi-membrane technology; recovery引言煤氣化除了可以生產(chǎn)天然氣，還可以進(jìn)一-步生產(chǎn)甲醇、二甲醚、烯烴、化肥、油品等較高附加值產(chǎn)品，世界石油資源的緊缺，迫使中國能源結(jié)構(gòu)發(fā)生因此被譽為新型煤化工產(chǎn)業(yè)的龍頭技術(shù)。根據(jù)現(xiàn)代調(diào)整，煤炭在中國能源生產(chǎn)結(jié)構(gòu)中占有比重達(dá)到煤化工十三五規(guī)劃，預(yù)計到2020年，煤制天然氣產(chǎn)70%~80%，占據(jù)相當(dāng)重要的地位"。煤化工特別是業(yè)規(guī)模將達(dá)到300億~350億立方米。煤氣化行業(yè)新型煤化工成為中國能源發(fā)展戰(zhàn)略重點之一-。其中最大的特點是耗水量和廢水量巨大,廢水水質(zhì)復(fù)雜，2015-06-01收到初稿，2015-06-08 收到修改稿。Received date: 2015-06-01聯(lián)系人:姜忠義。第一作者:張潤楠(1989- -), 男，博士研究生。Corresponding中國煤化Iju.edu.cn基金項目:國家杰出青年科學(xué)基金項目(21125627);天津市自然科Foundation iteHC NMH Grience Fund for學(xué)基金項目( 14JCZDIC37400，13JCYBJC20500)。Distinguished Young' schnotars (21123021) ana une Natural ScienceFoundation of Tianjin (14JCZDJC37400, 13JCYBJC20500)..3342●化工學(xué)報第66卷表1典型煤氣化廢水主要 指標(biāo)及排放限值Table 1 Main indexes of typical coal gasification wastewater and emissions limitsltemCOD/mg* L-'Total phenolic contents/mg. LNH3-N/mg. Itypical coal gasification wastewater> 60001500- -5003000- 100002014 emissions limits000.152015 emissions limits8010emissions limits in ecologically fragile areas40污染物濃度高，處理難度大。伴隨著國家層面對環(huán)氰化物和硫化物，而氨和氣化過程生成的少量甲酸境保護的日趨重視，《環(huán)保法》自2015年1月開始又可以反應(yīng)生成甲酸氨，高濃度的氨氮造成煤氣化實施以及《水污染防治行動計劃》的通過和即將執(zhí)廢水的碳氮比(C/N) 極不均衡，進(jìn)一步增加了生行，針對煤氣化行業(yè)廢水排放指標(biāo)要求也不斷提高，化處理的難度。如表1所示。此外，隨著原料煤種類(褐煤、煙煤、無煙煤此外，中國煤氣化的產(chǎn)業(yè)布局通常優(yōu)先選擇在和焦炭)以及煤氣化工藝[固定床(魯奇爐)、流化煤炭資源地或煤炭集散地，而中國煤炭資源主要分床(溫克勒爐)和氣流床(德士古爐) ]的不同，煤布在水資源相對匱乏、生態(tài)比較脆弱的中西部地區(qū)氣化廢水水質(zhì)差異很大。如固定床氣化一個典型特(如山西、內(nèi)蒙古、陜西、新疆、寧夏等)，這其中點是氣化分灰層、燃燒層、氣化層、干餾層、干燥很多地區(qū)水資源嚴(yán)重匱乏，生態(tài)環(huán)境脆弱，沒有納層等。當(dāng)溫度在550"C以上時，- - 些干餾產(chǎn)物焦油、污水體或納污能力薄弱，即使煤氣化廢水經(jīng)過處理輕質(zhì)油等進(jìn)行深度裂化產(chǎn)生芳香族烴類(酚和萘達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境仍不允許外排。等)。而流化床氣化、氣流床氣化工藝產(chǎn)生的酚類極同時，極大的耗水量與水資源的嚴(yán)重短缺也迫切要少，一般廢水中酚含量低于20mg.L-.因此，如求提高煤氣化廢水處理的水回收率，這樣就亟需對何形成可應(yīng)用于大多數(shù)煤氣化廢水深度處理與回用廢水進(jìn)行深度處理，達(dá)到或接近“零排放”，否則會的優(yōu)化組合工藝，是亟待解決的難題。嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境，制約中國現(xiàn)代煤化工的可持續(xù)2煤氣化廢水深度處理與回用工藝發(fā)展?，F(xiàn)狀1煤氣化廢水的來源與特點煤氣化廢水處理一般采用常規(guī)的三級處理，即煤氣化廢水主要來源于氣化過程的洗滌、冷凝預(yù)處理-生化處理_深度處理的方法。其中預(yù)處理和和分餾工段。在氣化過程中產(chǎn)生的有害物質(zhì)大部分生化處理是保證深度處理的必要條件。預(yù)處理單元溶解于洗氣水、洗滌水、貯罐排水和蒸汽分流后的中油類物質(zhì)的去除通常采用隔油、氣浮等方法;酚分離水中，形成了煤氣化廢水。類物質(zhì)的去除主要采用溶劑萃取法進(jìn)行;而氨類的煤氣化廢水是一種典型的難生物降解的廢水，去除采用蒸汽汽提法。二級處理即生化處理，采用外觀一-般呈深褐色，黏度較大，泡沫較多，有強烈厭氧、好氧、厭氧/缺氧/好氧(A2/O)及強化工藝的刺激性氣味。廢水中含有大量固體懸浮顆粒和溶(USAB、SBR、PACT等)降解廢水中的有機物;解性有毒有害化合物( 如氰化物、硫化物、重金屬三級處理為深度處理,采用混凝沉降、高級氧化(臭等)，可生化性較差，有機污染物種類繁多，化學(xué)組氧氧化、Fenton 氧化等)、膜技術(shù)(超濾、納濾、成十分復(fù)雜，除了含有酚類化合物(單元酚、多元反滲透、電滲析等)、蒸發(fā)結(jié)晶(蒸發(fā)塘、機械再壓酚)、稠環(huán)芳烴、咔唑、蔡、吡咯、呋喃、聯(lián)苯、油縮蒸發(fā)、多級閃蒸、多效蒸發(fā)等)等方法提高產(chǎn)水，等有毒、有害物質(zhì)，還有很多的無機污染物如氨氮、水質(zhì)、滿足排放或回用的要求。硫化物、無機鹽等。其中無機鹽主要來源于煤中含2.1預(yù)處理及 生化處理有的氯、金屬等雜質(zhì);酚類等芳香族化合物主要來煤氣化廢水水質(zhì)復(fù)雜，含有大量油類、酚類和源于某些煤氣化工藝中產(chǎn)生的焦油、輕質(zhì)油高溫裂氨等物質(zhì)，大MH中國煤化工術(shù)等深度處化;氨氮、氰化物以及硫化物主要來源于煤中含有理技術(shù)的可承CNMHG處理及生化的氮、硫雜質(zhì)，在氣化時這些雜質(zhì)部分轉(zhuǎn)化為氨、處理進(jìn)行高濃污染物脫除以及水質(zhì)凈化，從而減輕第9期張潤楠等:煤氣化廢水深度處理與回用研究進(jìn)展●3343 ●后續(xù)深度處理的負(fù)荷，保證產(chǎn)水的水質(zhì)。型萃取體系16-8]。在脫氨脫酸方面，國內(nèi)傳統(tǒng)工藝一2.1.1預(yù)處理 預(yù)處理 主要針對煤氣化污水中的油般采用雙塔加壓汽提脫氨脫酸，先脫除酸性氣體,類、氨及酚類污染物，通過除油、蒸氨、脫酚等過最后進(jìn)行脫氨，然而廢水中濃度較高的二氧化碳會程，提高廢水可生化性，減輕生化處理的負(fù)荷。與氨反應(yīng)生成銨鹽結(jié)晶，造成設(shè)備結(jié)垢、堵塞。近煤氣化廢水中油類物質(zhì)黏度大，容易吸附在管年來，Qian等17-12提出單塔加壓側(cè)線抽提工藝，實道、塔板等表面，影響傳熱和脫氨脫酚單元分離效現(xiàn)了煤氣化廢水中酸性氣、游離氨和固定氨在汽提率。因此在除油過程中，提高油水分離效率非常必單塔中的同時脫除，不易結(jié)垢，工藝如圖1所示"。要。隔油、氣浮是煤氣化廢水常采用的除油技術(shù)。該技術(shù)已經(jīng)成功應(yīng)用在中煤龍化、大唐國際克旗、隔油采用重力分離的原理，主要包括平流隔油和斜大唐國際阜新、新汶礦業(yè)伊犁、云南煤化集團、新板/斜管隔油，其中斜板/斜管隔油除油效率高、占疆廣匯等多家煤氣化廢水處理過程13-15。地面積小，應(yīng)用尤其廣泛。然而由于煤氣化廢水中sour gasammonia乳化油含量較高，難以形成很清晰的油水界面，因--M-|> 99%此單純的斜板/斜管隔油難以滿足下游工藝要求。氣) partialondenser浮除油是通過曝氣或者溶氣的方法，在水中形成高to wastewater度分散的微小氣泡，聚集水中的疏水性油滴，上浮tankflash tanks后形成浮渣被刮除，實現(xiàn)油水分離。實際應(yīng)用中常CO.distillation采用混凝-氣浮結(jié)合的工藝,通過混凝劑吸附油滴形to wasttewater成絮體網(wǎng)絡(luò)，更容易與氣泡結(jié)合，從而提高氣浮效CO2 strpping率。原哈爾濱氣化廠采用絮凝-加壓溶氣氣浮工藝，處理煤加壓氣化廢水，將含酚廢水中的油含量降至500 mg. L以下，懸浮物降至50 mg. L以下，NH;TO1 | dstiltion基本達(dá)到設(shè)計要求2。吳翠榮凹采用隔油~氣浮工藝處理煤氣化廢水，除油率達(dá)到97.1%。然而，傳統(tǒng)氣浮- -般采用空氣作為氣源，會將廢水中的酚類氧treated wastewater化為較難生物降解的醌類物質(zhì)，不僅影響后續(xù)脫wastewaterF-80t.h-1酚的效率，同時造成廢水的可生化性降低。賀海pH=9-10NH, <450 mg-L'韜等+采用氮氣氣浮代替空氣氣浮，改善了煤化工圖1單塔加壓側(cè)線抽提I藝同步處理煤氣化廢水中的廢水生化處理單元效能，COD去除率增加。氨與酸性氣流程目前，煤氣化廢水中酚氨的處理回收技術(shù)較為Fig. 1 Flowchart of novel single stripper with side-draw to成熟，整體技術(shù)向高效低成本方向發(fā)展，如南非remove ammonia and sour gas simultaneously forcoal-gasification wastewater treatmentSasol Scunda 煤間接液化廠氣化工段采用自有專利T01- sour water sripperPhenosolvan工藝和CLL工藝對氣化污水中酚氨進(jìn)行回收以及酸性氣體脫除。工藝流程為:酚萃取-2.1.2 生化處理 由于煤氣化廢水的成分復(fù)雜，喹酸性氣體脫除-氨回收，提高了酚氨回收的比率，降啉、吲哚、吡啶、聯(lián)苯等污染物生物可降解性差,低了回收成本，同時也降低后續(xù)生化處理的難度[51。單純的厭氧工藝和好氧工藝都不能滿足廢水的處理在脫酚方面，萃取脫酚工藝簡單，萃取劑可循要求。厭氧/好氧(A/O)及厭氧/缺氧/好氧(A7/O)環(huán)利用，過程中不易引發(fā)二次污染，是目前處理含等集成生化處理工藝已經(jīng)廣泛應(yīng)用于煤氣化廢水處酚廢水的主要方法。目前萃取脫酚法主要的不足是理16-17。然而傳統(tǒng)的厭氧-好氧組合工藝具有設(shè)備占溶劑對酚類化合物專-選擇性差、中油夾帶量較大、地面積大、停留時間長、傳質(zhì)效率低、處理效率低、多酚萃取率偏低，此外- - 些萃取劑的水溶性較強，耐沖擊能力差、生物易死亡等缺點。針對這些問題，造成分離時能耗高、耗水量大。因此，當(dāng)前大多數(shù)研究人員分別針對厭氧和好氧工段進(jìn)行相應(yīng)的優(yōu)研究都集中在萃取劑的選擇與改進(jìn)上，除了常用的化，開發(fā)了兩中國煤化工:厭氧污泥床萃取劑如二異丙醚、甲基異丁基甲酮(MIBK)、乙酸反應(yīng)器(UASYHCNMHG泥床反應(yīng)器丁酯等，還開發(fā)出了如磷酸三丁酯(TBP)-煤油等新(SBR) [23-24]、 膨脹顆粒污泥床反應(yīng)器(EGSB)[25]、光火，●3344●化工學(xué)報第66卷粉末活性炭~活性污泥反應(yīng)器(PACT) (26)、 流動床照產(chǎn)生羥基自由基的方式不同，可以分為臭氧氧化生物膜反應(yīng)器(MBBR) [27-29]及 BioDopp 工藝[30]技術(shù)、Fenton 氧化技術(shù)、催化濕式氧化技術(shù)、光催等新型生化處理技術(shù)，應(yīng)用于煤氣化廢水處理，成化氧化技術(shù)、電化學(xué)氧化技術(shù)、超聲波氧化技術(shù)與效顯著。同時，針對煤氣化廢水中酚類、吡啶、喹超臨界水氧化技術(shù)等[940]。其中，F(xiàn)enton 氧化技術(shù)啉等典型污染物，培育、篩選功能性細(xì)菌以及探索由于其操作簡便、成本低等優(yōu)點，在煤氣化廢水深新型生物降解機理，也是強化煤氣化廢水生化處理.度處理.上已經(jīng)有所應(yīng)用141。但仍存在氧化能力相對單元效能的重要途徑。Fang 等B1]將脫酚菌(PDB )較弱，出水中含大量Fet，產(chǎn)生大量含鐵污泥，反作為微生物添加劑添加至生物接觸氧化反應(yīng)器應(yīng)條件苛刻等問題。Xu等[42]采用非均相Fenton 氧(BCOR)中，提高了生化處理對于典型污染物的化(HFO) 技術(shù)與生化反應(yīng)相結(jié)合，對于煤氣化廢去除，COD去除率達(dá)到78%,總酚去除率可達(dá)80%。水COD、色度等的降低有較好的效果。Wang等[32]提出了厭氧共代謝的方法，以甲醇為共相比之下，臭氧氧化還原電位較高，反應(yīng)條件代謝基質(zhì)，可以有效降低煤氣化廢水的毒性，提高溫和，過程綠色無二次污染，因此在煤氣化廢水深可生化性，強化了對于COD、總酚的去除。度處理中更有優(yōu)勢43-41。由于傳統(tǒng)臭氧氧化過程的2.2深度 處理與回用臭氧利用率較低，又發(fā)展出了非均相催化臭氧氧化由于煤氣化廢水可生化性較差，經(jīng)過預(yù)處理和.技術(shù)，該技術(shù)利用固體催化劑與臭氧的協(xié)同作用，生化處理后，仍殘余- -定量的難降解有機物，而單降低了反應(yīng)的活化能、改變了反應(yīng)歷程，很大程度純的預(yù)處理和生化處理對水中的無機鹽沒有去除效上提高了臭氧分解利用的效率，達(dá)到了強化臭氧氧果，造成二級出水色度較高，鹽含量、COD和氨氮化的效果。同時成本低、易操作、催化劑可重復(fù)再經(jīng)常超標(biāo)，難以達(dá)到GB 18918- -2002 - -級B排放標(biāo)生使用、不引入二次污染等優(yōu)點，使其在難降解有準(zhǔn)及《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范》GB 50050-機物的去除方面將有更廣闊的應(yīng)用前景[45]。近年來2007中再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，因此對生化出水深度處理有關(guān)非均相催化臭氧氧化技術(shù)的研究主要集中在新勢在必行。型高效非均相催化劑的研發(fā)上，開發(fā)出了金屬氧化2.2.1傳統(tǒng)深度 處理與排放傳統(tǒng)深度 處理單元一物基催化劑、硅膠基催化劑、碳基催化劑及天然礦般針對生化出水中的氨氮及難降解有機物，采用混物基催化劑等各種非均相催化劑46)。Zhuang 等147]凝沉淀、高級氧化等技術(shù)，最終使出水達(dá)標(biāo)排放。將錳、鐵的氧化物負(fù)載于污泥基活性炭(SBAC)混凝沉淀技術(shù)能夠捕獲水體中的膠體懸浮物、制備新型非均相催化劑，用于催化臭氧氧化處理魯有機物、重金屬離子等有害物質(zhì)，形成絮體而分離，奇氣化廢水生化出水，與單純的臭氧氧化相比，處從而有效去除水中的懸浮物、色度以及COD33),已理效率有很大提升，COD去除率由42.1%提升至經(jīng)廣泛應(yīng)用于煤氣化廢水的深度處理34-35]?；炷^78.1%。程非常復(fù)雜，受體系物理、化學(xué)、熱力學(xué)及動力學(xué)然而，單獨使用臭氧氧化使廢水中的有機物轉(zhuǎn)等多個方面的影響，同時與絮凝劑的性質(zhì)、絮凝劑-化為二氧化碳，需要消耗的臭氧量很大，成本較高，絮凝劑、絮凝劑_分散介質(zhì)間的多重相互作用(壓縮因此臭氧氧化常與吸附或生化工藝結(jié)合，從而達(dá)到雙電層、電中和、吸附架橋、卷掃網(wǎng)捕等)有關(guān)。理想的處理效果。臭氧生物活性炭(O3-BAC) 技目前常用的絮凝劑種類繁多，主要包括有機絮凝劑術(shù)就是將臭氧氧化與吸附及生化工藝結(jié)合而形成的(聚丙烯酰胺等)、無機絮凝劑(聚合氯化鋁、聚合新型深度處理技術(shù)，工藝流程如圖2所示1[849。氯化鐵等)和微生物絮凝劑三大類，而新劑型的開臭氧氧化將難生物降解的芳環(huán)化合物轉(zhuǎn)化為發(fā)一直是絮凝工藝單元研究熱點之-[36-38。隨著水易生物降解的短鏈化合物，提高廢水可生化性的同排放指標(biāo)的不斷提高，國內(nèi)外各種新型絮凝劑的研時，還增加了水中的溶解氧，有利于后續(xù)好氧生化究和開發(fā)均朝著高效、低毒、無公害方向發(fā)展。反應(yīng)的進(jìn)行;活性炭具有很高的比表面積和發(fā)達(dá)的高級氧化技術(shù)(AOT)又稱深度氧化技術(shù)，是孔道，作為微生物載體的同時可以吸附小分子有機指在特定反應(yīng)條件下(如催化劑、超聲波、電、光物，提高局部有機物濃度，強化生化處理效率;生輻射等)，利用具有高氧化還原電位的羥基自由基化反應(yīng)在分解中國煤化工了活性炭再(●OH)，將難降解的大分子有機物氧化成易生物生的作用，解YHCNMHG問題，降低降解的小分子有機物或者無機物。高級氧化技術(shù)依了成本[50]。該技術(shù)將臭氧預(yù)氧化、活性炭吸附、生第9期張潤楠等:煤氣化廢水深度處理與回用研究進(jìn)展●3345●H overflow port針對這些問題，研究者相應(yīng)開發(fā)出了多種分離sand filtration過程，提出了一系列解決方案。針對反滲透進(jìn)水水質(zhì)要求高的問題，開發(fā)了雙oz0ne contactor BAC filtration膜(超濾-反滲透)工藝。超濾(UF)分離機理為level tankvalve文篩分作用，截留分子量500~500000，作為反滲透的預(yù)處理，可以有效地去除水中的濁度、膠體、大reservoir分子有機物以及微生物，產(chǎn)水可以達(dá)到反滲透進(jìn)水flowmetersmplig. esampling要求，大大降低了反滲透膜的污染。馬孟等[5]采用ozone generator浸沒式超濾-反滲透組合的雙膜工藝深度處理煤氣pumpvalve字. BAC efluent化廢水，反滲透系統(tǒng)運行良好，脫鹽率穩(wěn)定。杜亦然等1561采用預(yù)處理-深度氧化-雙膜工藝處理Shell圖2臭氧-生物活性炭工 藝流程煤氣化工藝廢水，出水達(dá)到工業(yè)循環(huán)水標(biāo)準(zhǔn)。工業(yè)Fig. 2 O3-BAC technological process化應(yīng)用方面，雙膜工藝已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于煤氣化廢物分解、活性炭生物再生結(jié)合在一起，已被成功應(yīng)水深度處理回用及零排放工藝，如伊犁新天煤制天用于煉化污水深度處理等方面15I，在煤氣化廢水深然氣項目、中煤鄂爾多斯能源化工有限公司圖克化度處理上有廣闊的應(yīng)用前景。肥項目、中電投伊南煤制天然氣項目等[52]。超濾目2.2.2脫鹽深度處理與回用 煤氣化廢水中除 了氨前的研究主要集中在新型高性能膜材料的研制.上，氮、有機物之外，還含有一-定量的無機鹽。 傳統(tǒng)的Jiang等57-59在 抗污染超濾膜材料研發(fā)方面做了很深度處理工藝(混凝、高級氧化等)對于無機鹽沒多探索，提出了以表面偏析為核心的一系列膜表面有去除作用，產(chǎn)水直接回用會造成無機鹽在系統(tǒng)中構(gòu)建與結(jié)構(gòu)調(diào)控新方法，建立了多重抗污染機制, .的累積，對設(shè)備造成損害。因此，一般采用脫鹽技賦予膜抗污染和自清潔雙重功能，應(yīng)用于油水分離術(shù)進(jìn)行深度處理，才能滿足工業(yè)循環(huán)冷卻水回用要等方面，實現(xiàn)膜的持久高通量。然而，由于超濾膜求。而最大限度地提高水回收率，減少濃水排放量，對于離子沒有截留效果，無法解決反滲透膜結(jié)垢的實現(xiàn)近零排放，是脫鹽深度處理的重點。目前常問題。.用的脫鹽技術(shù)包括離子交換、膜分離技術(shù)、蒸發(fā)納濾(NF)是一-種介于超濾和反滲透之間的壓技術(shù)等。力驅(qū)動膜分離過程，其分離機理為篩分效應(yīng)與荷電離子交換技術(shù)在脫鹽方面的應(yīng)用已經(jīng)相對成效應(yīng)協(xié)同作用160-62],對于較小分子有機物及多價離熟，但是水中殘留的有機物會污染離子交換樹脂，子有很好的去除作用，尤其是對硬度的去除效率高;而且樹脂再生過程會產(chǎn)生酸、堿廢水。而蒸發(fā)技術(shù)同時相對于反滲透，納濾的操作壓力低很多，更節(jié)設(shè)備占地面積大、能耗高，不適合直接大規(guī)模處理能。因此，納濾可以作為反滲透的預(yù)處理工藝，減生化出水[52]。相對而言，以反滲透(RO)為核心的輕反滲透膜的污染和結(jié)垢，甚至在某些方面可以替膜分離技術(shù)具有分離效率高、能耗相對較低、設(shè)備.代反滲透工藝。納濾在煤化工廢水深度處理上的應(yīng)緊湊、操作簡便、綠色無污染等優(yōu)點，已經(jīng)廣泛應(yīng)用目前還處于研究階段,聞曉今等16)采用超濾納濾用于海水淡化、苦咸水淡化及各類含鹽污水回用系組合工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)的雙膜工藝,深度處理焦化廢水，統(tǒng)53-54。然而，反滲透應(yīng)用于煤氣化廢水深度處理出水各項指標(biāo)均達(dá)到循環(huán)冷卻水用水標(biāo)準(zhǔn)。周煜仍然面臨著一些問題。坤164]研究了超濾納濾-反滲透組合工藝對于煤化工(1)反滲透對于進(jìn)水水質(zhì)(濁度、COD、微生廢水二級生化出水的深度處理，系統(tǒng)出水水質(zhì)完全物等)的要求很高，否則容易引發(fā)膜污染，造成膜滿足回用要求，納濾主要起到減輕反滲透污染的作性能銳減、清洗頻繁、壽命縮短、成本增加。用，工藝在運行期間不需要化學(xué)清洗。足以見得，(2)煤氣化廢水中硬度的存在，易造成反滲透納濾技術(shù)在煤氣化廢水深度處理.上的應(yīng)用前景十分膜結(jié)垢，尤其是硅垢形成后很難清洗，導(dǎo)致膜性能廣闊，發(fā)展空間很大。降低。超濾和納中國煤化工上解決反滲(3)常規(guī)反滲透的水回收率較低(- -般單級在透膜污染和結(jié)MYHCNMHG提高反滲透70%左右)，產(chǎn)生大量的濃鹽水處理困難。單元的水回收率，造成大量水資源的浪費。同時，●3346●化工學(xué)報第66卷產(chǎn)生的濃水含鹽量、有機物含量高，無法直接排放。及生化處理工藝相對成熟，深度處理與回用工藝因此，濃鹽水的濃縮及達(dá)標(biāo)處理，提高整體水回收仍有很大的問題，需要進(jìn)一步探索。 突出問題可率，是煤氣化廢水深度處理與回用過程的關(guān)鍵。歸結(jié)如下。目前國內(nèi)外的濃鹽水濃縮技術(shù)主要包括蒸發(fā)(1)當(dāng)前隔油、氣浮等除油工藝分離效率較技術(shù)和膜技術(shù)。蒸發(fā)技術(shù)是利用熱能將濃鹽水蒸發(fā)低，易影響后端蒸氨、脫酚過程。適當(dāng)?shù)匾脒^濃縮，鹽達(dá)到飽和后結(jié)晶析出，水以蒸汽的形式分濾技術(shù)(如超濾)，實現(xiàn)高效油水分離可能是一種離并冷凝回收，最終的廢鹽可做填埋處理。目前的可行方案。蒸發(fā)技術(shù)主要包括自然蒸發(fā)(蒸發(fā)塘)、多效蒸發(fā)、(2)萃取脫酚工藝的產(chǎn)物- -般通過堿洗回收得機械壓縮蒸發(fā)、膜蒸餾等。其中自然蒸發(fā)(蒸發(fā)塘)到粗酚，而粗酚精制難度較大，可以考慮將萃取后對于環(huán)境的要求較高，應(yīng)用已經(jīng)受到限制;多效蒸的酚/萃取劑混合體系通過催化加氫的方法直接制發(fā)技術(shù)相對成熟，水回收率可達(dá)90%以上，已經(jīng)廣備輕質(zhì)油，縮短工藝流程。泛應(yīng)用于海水淡化等領(lǐng)域，但是對于蒸汽的需求較(3)蒸氨工藝回收產(chǎn)物以濃氨水的形式存在，高;機械壓縮蒸發(fā)技術(shù)減少了蒸汽的消耗，降低了附加值較低?？梢钥紤]利用氨、煤氣化過程的二氧能耗，但是設(shè)備投資較高;膜蒸餾設(shè)備相對簡單，化碳廢氣及濃鹽水濃縮過程產(chǎn)生的飽和氯化鈉溶但是目前還處于研究階段。總體而言，雖然蒸發(fā)液，通過聯(lián)合制堿的方法，制備純堿，實現(xiàn)較高附技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于煤化工廢水濃鹽水處理[52]，加值的資源化利用。但其對于熱蒸汽源的依賴性較大，適用于有工業(yè)(4)脫鹽深度處理過程中，蒸發(fā)技術(shù)能耗高，余熱等廉價能源的地區(qū);同時由于濃水鹽度高，投資大，發(fā)展空間較小;雙膜(超濾-反滲透)工藝對設(shè)備的抗腐蝕性要求極高，造成設(shè)備投資極大,應(yīng)用普遍，但回收率低是一大難題。 納濾、電滲析這些都限制了蒸發(fā)技術(shù)在煤氣化廢水深度處理中作為新型膜分離技術(shù)，雖然仍處于研究階段，沒有的應(yīng)用1561。用于煤氣化廢水深度處理的工業(yè)化實例，但是它們相對于蒸發(fā)技術(shù)，膜技術(shù)設(shè)備投資相對較低，都具有雙膜工藝不可替代的優(yōu)勢。因此，隨著對新不依賴熱源，更具有發(fā)展空間。目前國內(nèi)外用于濃型膜材料和高效膜分離過程的深入研究與探索，超鹽水處理的膜技術(shù)主要包括多級反滲透、高效反滲濾、納濾、反滲透、電滲析相互耦合的多膜工藝，透(HERO)、納濾及振動膜濃縮等167-69,，水回收率有望在未來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的雙膜工藝，成為煤氣化廢水可以達(dá)到90%。然而，隨著濃縮倍數(shù)的提高，膜分深度處理與回用過程中的重要技術(shù)。離需要克服的滲透壓也隨之增加，大大提高了運行(5)隨著研究的逐漸深入，各處理單元效能的成本。電滲析(ED)過程是電化學(xué)過程和滲析擴散提高空間變得越來越小，研發(fā)新技術(shù)，優(yōu)化單- -操過程的結(jié)合，在外加直流電場的驅(qū)動下，利用離子作單元難度很大，成本很高。因此，在保證煤氣化交換膜的選擇透過性(即陽離子可以透過陽離子交廢水深度處理回用系統(tǒng)正常運行的前提下，對其進(jìn)換膜，陰離子可以透過陰離子交換膜)，陰、陽離子行全過程優(yōu)化，將各單元效能控制在適宜的范圍，分別向陽極和陰極移動，從而實現(xiàn)溶液淡化、濃縮、或許是降低總成本的一種新思路。精制或純化等目的170-72。電滲析技術(shù)相對于傳統(tǒng)的膜分離技術(shù)，不受滲透壓的限制、操作簡便、能耗References低，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于海水、苦咸水淡化領(lǐng)域。傳統(tǒng)[1] Wang Jiming(王基銘). The development status of China's coal電滲析陰極和膜上容易結(jié)垢與污染，使設(shè)備壽命縮chemical industry and its infuence upon the petrochemical industry[]. Petroleum & Petrochemical Today(當(dāng)代石油石化). 2010, 18(6):短，針對此問題，開發(fā)出了頻繁倒極電滲析(EDR)，1-6.能自動清洗離子交換膜和電極表面形成的污垢，以[2] Geng Junfeng(耿俊峰)， Han Yijun(韓義軍). Application of gas確保離子交換膜效率的長期穩(wěn)定性。曹宏斌等173-75]floatation technology in coal pressure gasification waste water at將電滲析用于煤化工廢水濃鹽水濃縮，并針對電滲Harbin gasifcation plant []. Coal Technology(煤炭技術(shù)), 2002,21(2): 52-53.析膜的污染問題，提出了綜合防治的方法。3] Wu Cuirong(吳翠榮). Study on the advanced treatment technology ofgasification v中國煤化Ien(工業(yè)水處理)，3存在問題與展望2012, 32(5)4] He Haitao(賀YHCNM HGthe improving the總體看來，煤氣化廢水處理過程中，預(yù)處理removal efficiency of oil in coal chemical wastewater by nitrogen gas第9期張潤楠等:煤氣化廢水深度處理與回用研究進(jìn)展●3347●小floatation []. Resources Economization & Environment ProtectionChemical Indusr(現(xiàn)代化工), 2007, 27(12): 32-35.(資源節(jié)約與環(huán)保)，2014.,11):51.19] XuP, Han H, Hou B, Jia s, Zhao Q. Treatment of coal gasification5] Chen Qingjun(陳慶傻). Exploration of breakthroughs in Lurgiwastewater by a two-phase anaerobic digestion [D]. Desalination andgasification wastewater treatment process小Chemical Indusr(化Water Treatment, 2015, 54(3) 598 -608.學(xué)工業(yè)), 2012, 30(12): 9-13.[20] Wang w, Ma w, Han H, Li H, Yuan M. Thermophilic anaerobic6] Ren Xiaohua(任小花)， Cui Zhaojie(崔兆杰). Study ondigestion of Lurgi coal gaification wastewater in a UASB reactor [凹]extracting/reverse extracting dephenol of gasified high-concentrationBioresource Technology, 2011, 102(3): 2441-2447.phenol-containing wastewater [D]. Journal of Shandong Universig:21] Wang W, Han H, Yuan M, Li H, Fang F, Wang K. Treatmnent of coalEngineering Science(山東大學(xué)學(xué)報:工學(xué)版), 2010, 40(1): 93-97.gasification wastewater by a two-continuous UASB system with7] Yang C, Yang s, Qian Y, Guo J, Chen Y. Simulation and operationstep-feed for COD and phenols removal [U]. Bioresource Technology,cost estimate for phenol extraction and solvent recovery process of2011, 102(9): 5454-460.cal-gasification wastewater [J]. Industrial and Engineering22] Wang W, Han H. Recovery strategics for tackling the impact ofChemistry Research, 2013, 52(34): 12108-12115.phenolic compounds in a UASB reactor treating coal gasification8] Liao M, Zhao Y, Ning P, Cao H, Wen H, Zhang Y. Optimal design ofwastewater [I]. Bioresource Technology, 2012, 103(1): 95-100.solvent blend and is application in coking wastewater treatment23] Gao Huiji(高會杰), Guo Zhibua(郭志華), Zhang Guangzhe(張廣 哲),process []. Indusral and Engineering Chemistry Research, 2014,Wang Li(王麗). Pilt test of deep treatment of wastewater from53(39): 15071-15079.coal-water slurry gasification [J]. Petroleum Processing and9] Yang C, Qian Y, Zhang L, Feng J. Solvent extraction processPetrochemicals( 石油煉制與化I), 2014, 45(5): 87-90.development and on-site trial-plant for phenol removal fron24] Xie Kang(謝康)， Wang Lei(王磊)， Wang Xin(王欣)，Luanndustrial coal-gasification wastewater []. Chemical EngineeringYongxiang(欒永翔), Jia Chuan(賈川)，Huang Aiqun(黃愛群). PilotJournal, 2006, 117(2): 179-185.study on the cal-gasification wastewater treatment [] Environmental[10] Gai H, Jiang Y, Qian Y, Kraslawski A. Conceptual design andPollution and Control(環(huán)境污染與防治), 2010, 32(8): 28-31.retrofitting of the coal-gasification wastewater treatment process []25] Yu Guangxin(于廣欣)，Zhang Zhenja(張振家), Ji Qinhong(紀(jì)欽洪),Chemical Engineering Journal, 2008, 138<(12/3): 84-94.Zhu Hua(朱花)，Sheng Jinpeng(盛金鵬). Experimental study on thetreatment of wastewater from crushed coal pressuring and gasificationto remove ammonia and sour gas simutaneously for cal-gasifcationby EGSB-contact oxidation process []. Industrial Waterwastewater treatment and the industrial implementation [] Industrial .Treatment( 工業(yè)水處理), 2014, 34(2): 55-58.and Engineering Chemistry Research, 2009, 48(12): 5816-5823.26] Zhang Junbo(張君波), Wu Qiang(武強), Tian Nan(田楠) Application[12] Yu z, Chen Y, Feng D, Qian Y. Process development, simulation, andof PACT in coal-gasification wastewater treatment []. China Highindustrial implementation of a new coal-gasification wastewaterTechnology Enterprises(中國高新技術(shù)企業(yè)), 2010, (36): 74-76.treatment itallation for phenol and amonia removal [] Industrial27] Han Hongjun(韓洪軍), Li Huiqiang(李慧強), Du Mao'an(杜茂安), .and Enginering Chemistry Research, 2010, 49(6): 2874-2881.Vang Wei(王偉). Post-tratment of coal gasification wastewater[13] Chen Yun(陳贊), Yu Zhenjiang(余振江), Gai Hengjun(蓋恒軍), Zhouusing moving bed bioflm reactor []. Modern Chemical Indusry(現(xiàn)Yongtao(周永濤), Gao Yalou(高亞樓)，Zhang Lijuan( 章莉娟)，Qian .代化工), 2010, 30(6): 322-324.Yu(錢宇). A novel chemical process for coal-gasification wastewater28] Li H, Han H, Du M, Wang W. Removal of phenols, thiocyanate andtreatment [J. Chemical Indusry and Engineering Progress(化工進(jìn)ammonium from coal gasification wastewater using moving bed展), 2009, 28(12): 252-2256.biofilm reactor [J]. Bioresource Technology, 2011, 102(7): 4667-4673.[14] Qian Yu(錢宇), Zhou Zhiyuan(周志遠(yuǎn)), Chen Yun(陳贊), Yu29] Zhuang H, Han H, Jia s, Zhao Q, Hou B. Advanced treatment ofZhenjiang( 余振江). Process retrofit and industrial implementation ofbiologically pretreated coal gasification wastewater using a novelphenol and ammonia recovery from coal-gasification wastewater [].anoxic moving bed biofilm reactor (ANMBBR)-biological aeratedCIESC Journal(化工學(xué)報)。2010, 61(7): 1822-1828.filter (BAF) system [0]. Bioresource Technology, 2014, 157: 223-230.[15] Meng Xiangqing(孟 祥清), Ma Dongyun( 馬冬云). Application of [30] Li Haisong( 李海松), Dong Yayong( 董亞勇), Wang Min( 王敏).single tower pressured side draw wastewater stipping device forEngineering example for Lurqi coal gasification wastewater treatmentwastewater treatment with Lurgi pressure gasification process [J].[]. Industrial Water & Wastewater(工業(yè)用水與廢水), 2014, 45(4):Industral Water & Wastewater( 工業(yè)用水與廢水)，2010, 41(6):68-70.73-76.] Fang F, Han H, Zhao Q, Xu C, Zhang L. Bioaugmentation of[16] Wang Z, Xu X, Chen J, Yang F. Treatment of Lurgi coal gasificationbiological contact oxidation reactor (BCOR) with phenol-degradingwastewater in pre-denitrification anaerobic and aerobic biofilmbacteria for coal gasification wastewater (CGW) treatment [].process []. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2013,1(4): 899-905.32] Wang W, Han H, Yuan M, Li H. Enhanced anacrobic biodegradability[17] Li H, Cao H, Li Y, Zhang Y, Liu H. Innovative biological process forof real coal gasification wastewater with methanol addition [].treatment of coking wastewater []. Environmental EngineeringJournal of Environmental Sciences, 2010, 22(12): 1868- 1874. .Science, 2010, 27(4); 313-322.[33] Wang Jie中國煤化工Hui(賈輝), Zhang[18] Ma Wencheng( 馬文成), Han Hongjun( 韓洪軍), Wang Wei(王偉),Hongwei(張宏nce of circulatingZhong Dan(鐘丹). Treatment of high-strength methanol wastewaterflocculation FTHC N M H Guling []. CIESCvith two-stage and two-phase anaerobic process [J]. ModernJournal(化工學(xué)報)，2014, 65(4): 1443-1449.光火，●3348●化工學(xué)報第66卷[34] Zhao Qingliang(趙慶良), Guan Fengwei(管鳳偉). Study on treatmentozonation and biological activated carbon processes []. Chemicalof biologically treated coal gasifiation wastewater by dferentEngineering Journal, 2015, 276: 37-43.coagulants [0]. Journal of Natural Science of Heilongjiang19] Gao J L, Oloibiri V, Chys M, De Wandel S, Decostere B, AudenaertUniversiny(黑 龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報), 2010, 27(2): 233-236.W, He Y L, van Hulle s W H. Integration of autotrophic nitrogen[35] Shi Zuolei( 史作磊)，Meng Dong(孟冬), Yan Weilin(閆衛(wèi)林), Huremoval, ozonation and activated carbon filtration for treatment ofXiaoyu(胡曉瑜). Coagulation pretreatment of coal gasificationlandfll leachate 凹] Chemical Engineering Journal, 2015, 275:wastewater [J]. Coal Chemical Industrn(煤化I), 2012, 40(6): 30-32.281-287.36] Zhang Kaishi(張開仕)， Zeng Fengchun(曾鳳春), Tan Chao(譚超)50] Wang Zuyou(王祖佑), Chen Yi(陳怡), Zhao Baoquan(趙寶全)，LiZhu Denglei( 朱登磊). Preparation and characterization ofHongli(李紅麗)，Ma Wenchen(馬文臣), Du Qiuping(杜秋平), Wangpoly-aluminiumferric silicatce sulfate coagulant and its coagulationZhifeng(王之峰)，Yang Jian( 楊健). Plt-scale study oproperty [J]. CIESC Journal(化工學(xué)報), 2013, 64(8): 3070-3075.ozone-biological activated carbon filter process used for the advanced[37] Jiang Shaojie(蔣紹階), Feng Xinrui(馮欣蕊), Li Xiao' en(李曉恩)，treatment of chemical wastewater []. Environmental Protection ofJiang Shilong( 蔣世龍). Preparation of PAC-PDMDAAC hybridOil & Gas Fields(油氣田環(huán)境保護)。2011, 21(6); 8-10.flocculant by response surface method and its characterization [].[51] Zhang Dapeng( 張大鵬), Liu Hui( 劉輝)，Xie Li(謝 麗), LinCIESC Journal(化工學(xué)報), 2014, 65(2): 731-736.Dianbin(林殿濱), Gui Xin'an( 桂新安), Liu Mingyan(劉鳴燕)， Li[38] Shen J, Zhao H, Cao H, Zhang Y, Chen Y. Removal of total cyanide inHu(李暉), Ye Fangqing(葉 方清). Plt-scale study oncoking wastewater during a coagulation process: significance oforganic polymers [0]. Journal of Environmental Sciences, 2014, 26(2):treatment of refinery wastewater [J] Industrial Water Treatment( 工業(yè)231-239.水處理), 2013, 33(12) 49-51.[39] Jia s, Han H, Zhuang H, Xu P, Hou B. Advanced treatment of [52] Huang Kaidong(黃開東), Li Qiang(李強)， Wang Yan(汪炎).biologically pretreated coal gasification wastewater by a novelTechniques for wastewater zero discharge in coal chemical industryintegration of catalytic ulrasound oxidation and membrane bioreactorand their application status []. Industrial Water & Wastewater( 工業(yè)[]. Bioresource Technology, 2015, 189: 426-429.用水與廢水), 2012, 43(5): 1-6.[40] Li H, Li Y, Cao H, Li x, Zhang Y. Advanced cleto Fenton53] Jiang Aipeng(江愛朋), Cheng Wen(程文), Wang Jian(王劍)， Xingdegradation of biologically-treated coking wastewater usingChangxin(邢長新), Ding Qiang( 丁強), Jiang Zhoushu( 姜周曙).anthraquinone cathode and Fe-Y catalyst []. Water Science andOperational optimizations of full flowsheet spiral-wound seawaterTechnology, 2011, 64(1): 63-69.reverse osmosis system []. CIESC Journal(化工學(xué)報), 2014, 65(4):[41] Wu Qiang(武強), Gu Qiyuan(谷啟源), Chen Kaibhua(陳凱華), Zhang1333-1343.wastewater with fenton reagent coagulation precipitation method [].Lei Chunzheng( 雷淳正). Fault tree analysis on decreases ofCoal Chemical Industry(煤化I), 2011, 39(6): 45-48.desalination rate and permeate flow rate of seawater reverse osmosis[42] XuP, Han H, Zhuang H, Hou B, Jia S, Xu C, Wang D. Advanceddesalination system []. CIESC Journal(化工學(xué)報), 2014, 65():treatment of biologically pretreated coal gasification wastewater by a212-2178.novel integration of heterogeneous Fenton oxidation and biological55] Ma Meng(馬盂), Jing Dawei(靖大為). Research on immersed UF-ROprocess [0]. Bioresource Technology, 2015, 182: 389-392.combined technological processes of recycling coal-gasification[43] Van L J, Badriyha B, Vaczi S. Investigation into ozonation of coalwastewater []. Journal of Tianjin Instiute of Urban Construction(天coking processing wastewater for cyanide, thiocyanate and organie津城市建設(shè)學(xué)院學(xué)報), 2009, 15(4): 280-284.removal [J]. Ozone: Science and Engineering, 2003， 25(456] Du Yiran(杜亦然), Zhang Shupeng(張曙澎), Yang Wenzhong(楊文273- 283.忠). Treatment and reuse of wastewater from Shell coal gasification[44] Deng Chuanje(鄧傳杰). Applied research of deep treatment of coalprocess []. Industral Water & Wastewater(工業(yè)用水與廢水)，2014,chemical wastewater by ozone oxidation []. Shanxi Chemical45(5): 10-13, 18.Industry(山西化I), 2014, 34(5): 76-78.[57] Zhao w, Su Y, Li C, Shi Q, Ning X, Jiang Z. Fabrication of[45] Liu Zhengqian(劉正乾), Hu Wenfei(胡文斐), Yang Wenhua(楊文花) .antifouling polyethersulfone ultrafltration membranes using PluronicMa Jun(馬軍) Zhang Beiping(章 北平). Activated carbon catalyticF127 as both surface modifier and pore-forming agent []. Journal ofozonation for removal of organic pollutants from water [J]. ChinaMembrane Science, 2008, 318(1/2): 405-412.Water & Wasewater(中國給水排水), 2010, 26(4): 6-14.58] Shi Q, Su Y, Zhao w, Li C, Hu Y, Jiang z, Zhu S. Ziterionic[46] Li Changbo(李長波), Zhao Guozheng(趙國崢), Wang Fei(王飛).polyethersulfone ultrafilration membrane with superior antifoulingResearch progress of supported catalysts for ozone catalytic oxidationproperty []. Journal of Membrane Science, 2008, 319(1/2): 271-278.[D]. Contemporary Chemical Industr( 當(dāng)代化工)，2014, 43(3):Chen w, Su Y, Peng J, Dong Y, Zhao x, Jiang z. Engineering a robus,453-456.versatile amphiphilic membrane surface through forced surface[47] Zhuang H, Han H, Hou B, Jia S, Zhao Q. Heterogeneous catalyticsegregation for ultralow flux-decline []. Advanced Functionalozonation of biologically pretreated Lurgi coal gasificationMaterials, 2011, 21(1): 191-198.wastewater using sewage sludge based activated carbon supported[60] Huang Jia中國煤化工:。Sihai( 張四海)manganese and ferric oxides as catalysts [J]. Bioresource Technology,Fabrication oftion membrane for2014, 166 178- 186.dye concentraMYHC N M H Gurnal(化 工學(xué)報)，[48] Zhang L, Li P, Zhou L. Study on the release of HPC and particles in2014, 65( 10): 3968-3975.第9期張潤楠等:煤氣化廢水深度處理與回用研究進(jìn)展●3349●[61] Zhang Xianqiu(張顯球), Zhang Linsheng(張林生), Li Xiwu(呂錫武),wastewater nanofiltration separation in coal chemical industry [J].Du Mingxia(杜明霞). Steric-hindrance pore model for separation ofNorthwest Coal(神華科技), 2014, 12(4): 94-96.uncharged solutes by nanofiltration with molecular weight cut-off as69] Guo Sen(郭森), Tong Li(童莉), Zhou Xueshuang(周學(xué)雙), Liuparameters [D]. Journal of "Chemical Industry and Engineering (China)Aiping(劉愛萍). Investigation on the treatment of hypersaline(化工學(xué)報), 2007, 5818); 2033-2037.wastewater from the coal chemical plants []. Coal Chemical[62] Zhang R, Su Y, Zhao X, Li Y, Zhao J, Jiang Z. A novel positivelyIndusr(煤化工), 2011, 39(1): 27-30.charged composite nanofiltration membrane prepared by bio-inspired70] Yang Lanlan(楊蘭蘭), Liu Lifen(劉立芬), Li Yiming(李以名)。Maoadhesion of polydopamine and surface grafing of poly(ethylenePeiqing(茅佩卿), Xu Danqian(許丹倩). Preparation of water- solubleimine) []. Journal of Membrane Science, 2014, 470: 9-17.ionic liquids by electrodialysis []. CIESC Journal(化工學(xué)報), 2009,[63] Wen Xiaojin(聞曉今), Zhou Zheng(周正), Wei Gang(魏鋼), Zhang60(7): 1837-1842.Ning(張寧). Experimental study on advanced treating process of71] Cheng Qing(程清), Zhang Xiaosong(張小松). A new regenerationcoking wastewater by UF and RO [D]. Technology of Watersystem for solar desicant pre treatmnent cecrotialysis [] CIESCTreatmen(水處理技術(shù)), 2010, 36(3): 93-95, 103.Jura(化工學(xué)報), 2014, 65(3): 1018-1024.[64] Zhou Yukun(周煜坤). Study on UF-NF-RO membrane technology for [72] Lin Han( 林晗), Wang Qunhui(汪群慧), Wang Lijuan(王麗娟), Liadvanced rclaimation of wastewater from coal chemistry industry[D].Yan(李巖), Chen Huanxi(陳煥璽). Lactic acid recovery fromBejing: Beijing Jiaotong University, 2013.fermentation by bipolar membrane ecrodialysis and ionic migration[65] Zhong Xiong(鐘雄), Tang Qingjun( 湯清軍). The application of[]. CIESC Journal(化工學(xué)報), 2014, 65(12): 4823-4830.evaporation technology in the zero discharge of coal chemical [73] Shi Shaoyuan(石紹淵), Cao Hongbin(曹 宏斌), Li Yuping(李玉平),concentrated salt sewage []. China Well and Rock Saln(中國井礦鹽),Sheng Yuxing( 盛字星). Multi-stage counercurrent eletrodialyzer2013, 44(1): 3-6.reversal-based method for treating saline wastewater in coal chemicalindustry[P]: CN, 2014 10246909.5. 2014-09-03.Conditionality of wastewater zero discharge in coal chemical industry [74] Cao Hongbin( 曹宏斌), Shi Shaoyuan(石紹淵), Li Yuping(李 玉平),[J]. Environmental Protection of Chemical Industry(化工環(huán)保), 2010,Li Haibo( 李海波). Method for deeply treating, desaling and30(5): 371-375.reyecling idustrial wastewater with high salt content[P]: CN,[67] Zhou Yue( 周躍), Li Qiang( 李強)201410246963.X. 2014-09-03.zero-discharge of waste water from coal chemical industry [J] Coal [75] Shi Shaoyuan(石紹淵), Cao Hongbin( 曹宏斌), Li Yuping(李玉平),Processing and Comprehensive Utilization(煤 炎加工與綜合利用),Sheng Yuxing(盛宇星). Method for comprchensively preventing2014, (2): 5459.and contollig electrodialytic membrane pllution for desalination[68] Liu Yanlong(劉燕龍), Du Zaijuan( 杜再娟), Wang Yuqi(王禹淇).of coal chemical brine waste[P]: CN， 201410246744.1.Study the experiment of high concentration containing salt2014-09-03.中國煤化工MYHCNMHG