第29卷第9期催化學(xué)報(bào)2008年9月Vol.29 No. 9Chinese Journal of CatalysisSeptember 2008文章編號(hào): 0253-9837(2008)09 _0895-06研究論文: 895~900聚乙二醇-水反應(yīng)介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴的氫甲?；磻?yīng)李誠(chéng)，付海燕，張瑞敏，劉雯靜，楊朝芬，陳華，李賢均(四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)金屬絡(luò)合催化研究所,綠色化學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川成都610064)摘要:以聚乙二醇(PEG)為反應(yīng)介質(zhì),考察了水溶性銠膦絡(luò)合物RhCl(00)(TPPTS)2(TPPTS為間.三苯基膦三磺酸鈉)對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化性能.結(jié)果表明，添加適量的水于PEG中對(duì)催化劑活性有重要影響.以PEG-400-H2O為溶劑的催化體系對(duì)1-十二烯氫甲酰化反應(yīng)的催化活性較高,在100 t, 5.0 MPa的優(yōu)化條件下，1+二烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到92.6%，生成醛的選擇性為95.8%.反應(yīng)完成后,含水溶性銠膦絡(luò)合物的PEG-水溶液與含產(chǎn)物的有機(jī)相分離方便，易于實(shí)現(xiàn)催化劑的循環(huán)使用,催化劑重復(fù)使用8次,未觀(guān)察到活性和選擇性下降.關(guān)鍵詞:長(zhǎng)鏈烯烴;氫甲酰化;水溶性銠膦絡(luò)合物;聚乙二醇:綠色反應(yīng)介質(zhì)中圍分類(lèi)號(hào): 0643文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: AHigher Olefin Hydroformylation in Polyethylene Glycol-H2O MediaLI Cheng, FU Haiyan, ZHANG Ruimin, LIU Wenjing, YANG Chaofen, CHEN Hua*，LI Xianjun(Key Laboratory of Gren Chemistry and Technology of the Ministry of Education , Institute of Homogeneous Catalysis,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064，Sichuan, China)Abstract: 1-Dodecene hydroformylation catalyzed by a water-soluble rhodium complex, RhCl(CO) (TPPTS)2(TPPTS= P( m -CGH4SO3Na)), using PEG (polyethylene glycol)-water as the solvent was investigated. Theeffects of various reaction parameters, such as reaction temperature, pressure, molar ratio of the phosphine lig-and to rhodium, volume ratio of PEG to water, molecular weight of PEG, and alkenes with different chainlengths, on the hydroformylation were studied. High activity and selectivity for the linear aldehyde wereachieved under relatively mild conditions (100 C, 5.0 MPa). The conversion of 1-dodecene and the selectivityfor aldehydes reached 92.6% and 95.8% , respectively. The catalyst immobilized in PEG water was easily sepa-rated from the aldehyde and olefin and can be eficiently recovered and reused eight times without a decrease inreactivity and regioselectivity.Key words: higher olefin; bydroformylation; water- soluble rhodium phosphine complex; polyethylene glycol;green reaction medium由長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰化產(chǎn)物醛加氫生成的醇是生使用. Rhone Poulenc/Ruhr Chemmie公司將水溶性產(chǎn)增塑劑、表面活性劑和洗滌劑的重要原料[1].在.銠膦絡(luò)合物成功應(yīng)用于丙烯氫甲?；磻?yīng)的水/有工業(yè)上,長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；两袢圆捎酶邏衡挻呋瘷C(jī)兩相催化工藝[2],為催化劑與產(chǎn)物的分離和催化劑體系,其缺點(diǎn)是反應(yīng)條件苛刻.工業(yè)化的低壓銠劑循環(huán)使用提供了一種簡(jiǎn)便的方法.但由于高碳烯法則催化劑和產(chǎn)物分離困難,且分離所采用的蒸餾烴在水中的溶解度較差,當(dāng)采用水/有機(jī)兩相催化工方法易使催化劑失活,因而難于實(shí)現(xiàn)催化劑的循環(huán)藝進(jìn)行氫甲?；磻?yīng)時(shí),兩相間的傳質(zhì)速率慢,限制收稿日期: 2008-01-24.聯(lián)系人:陳華. TelFax: (028)85412904; E-mail: seuhchen@ 163. com.荔金來(lái)源:國(guó)家重大基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃，G200048008).本文的英文電子版由Elsevier出版社在ScienceDiret上出版(ttp://www. sciencedirect. com/science/jourma/18722067) .896催化學(xué)報(bào)第29卷了反應(yīng)的進(jìn)行.為了提高反應(yīng)速率,研究者進(jìn)行了至預(yù)定壓力，當(dāng)升至反應(yīng)溫度后,開(kāi)始攪拌計(jì)時(shí).反.多種嘗試，如在反應(yīng)體系中添加助溶劑[3,4]、改性環(huán)應(yīng)完成后,用水快速冷卻至室溫,緩慢排出釜內(nèi)氣糊精I(xiàn)S:61、兩親膦配體(7.8]、溫控相轉(zhuǎn)移催化體,取上層有機(jī)物進(jìn)行氣相色譜分析,采用GC-920劑[9~]和表面活性劑[12~17]等,均可有效地提高水型氣相色譜儀(上海海欣),毛細(xì)管色譜柱VO-101有機(jī)兩相中的長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)速率..(p 0.25 mmX30 m),氫火焰離子化檢測(cè)器.有機(jī)近年來(lái),用聚乙二醇(PEG)作為新的綠色反應(yīng)相中PEG的流失用Agilent 6890N型氣相色譜儀分介質(zhì)以及作為催化劑的“流動(dòng)"載體已開(kāi)始引起人們析,毛細(xì)管色譜柱SE-30 (q 0.25 mmX 30 mX0.25的關(guān)注[18]. PEG 是一種廉價(jià)易得、可生物降解、揮.μm),柱溫240 C,氫火焰離子化檢測(cè)器,標(biāo)樣對(duì).發(fā)性小熱穩(wěn)定性高和安全無(wú)毒的環(huán)境友好介質(zhì).照.有機(jī)相中Rh流失量通過(guò)IRTS Advantage電感低分子量PEG是一種液態(tài)低聚物、對(duì)大多數(shù)有機(jī)及耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)測(cè)定.產(chǎn)物組金屬有機(jī)化合物溶解性能良好,而且在酸、堿及較強(qiáng)成采用面積歸一化法計(jì)算.的氧化劑和還原劑體系中都很穩(wěn)定.周海峰等[19] .2結(jié)果與討論綜述了PEG作為常規(guī)有機(jī)溶劑的一- 種綠色替代介質(zhì)在有機(jī)催化反應(yīng)中的應(yīng)用. Riter 等(20] 將PEG2.1不同分子的PEG對(duì)反應(yīng)的影響兩相體系用于1己烯的氫甲?；磻?yīng),反應(yīng)結(jié)束在100 C, 5.0 MPa, PEG與H2O的體積比為后，只需通過(guò)簡(jiǎn)單的相分離即可回收催化劑,催化劑8:2的條件下,以RhCl(CO)(TPPTS)2/TPPTS為可循環(huán)使用多次,但催化活性逐步降低.金子林研催化劑,考察了不同分子量的PEG對(duì)1-十二烯氫甲究組(21~26)將含有與PEG結(jié)構(gòu)類(lèi)似的乙氧基鏈的?；磻?yīng)的影響,結(jié)果如表1所示.產(chǎn)物分析表明，溫控膦配體引入溫控PEG兩相體系,應(yīng)用于銠催化副產(chǎn)物主要為烯烴加氫生成的烷烴和雙鍵異構(gòu)化生的高碳烯烴氫甲?；磻?yīng)中,有效降低了催化劑在成的內(nèi)烯烴,兩者摩爾比約為1.當(dāng)PEG分子量由有機(jī)相中的流失. Bogdanovie等27以Rh(OAc)s/ 106 增加到400時(shí)，1-+二烯氫甲?；磻?yīng)的轉(zhuǎn)化TPPTS (TPPTS: P( m -C6H4SOzNa)3)為催化劑，率和生成醛的選擇性均增加,當(dāng)繼續(xù)增加PEG分子PEG與水為溶劑,研究了低碳烯烴的氫甲酰化反量時(shí),轉(zhuǎn)化率和選擇性下降.這是由于PEG分子量應(yīng),取得了較好的結(jié)果.較小(如DEG)時(shí),粘度小,親水性更強(qiáng),與水能更好本文報(bào)道了在PEG-水體系中加人水溶性膦配地混溶,但對(duì)烯烴的溶解能力較差,因而不利于烯烴體TPPTS后,銠催化的長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)性與催化劑配位反應(yīng),烯烴構(gòu)成的有機(jī)相與PEG-H2O能.該催化體系對(duì)1-+二烯氫甲?；磻?yīng)具有較好.的催化活性,且催化劑可重復(fù)使用表1不同分子量的PEG對(duì)1.+二烯氫甲酰化反應(yīng)的影響Table 1 Efet of plyethyle glyool (PEG) with dfferent molecular1實(shí)驗(yàn)部分weights on the hydroformylation of 1dodecenePEGX*/%S/%L/BTPPTS和RhCl(CO)(TPPTS)2按文獻(xiàn)[28]方DEG'48.386.82. 8TEG'54.888.3.1法制備.1-2 烯(Acros, 95%), 1-辛烯(Acros, .PEG-20090.3.397%)，1-癸烯(Acros, 97%)，1-十二烯( Acros,PEG-40092.65.83.595%), 1-+四烯(Sigma, 99%)和1-十六烯( Fluka,PEG 60088.483.3.6PEC-80099%)均經(jīng)過(guò)減壓蒸餾后使用，反應(yīng)中所用有機(jī)溶劑PEG-120061.275.93.9使用前均用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行脫氧處理,去離子水經(jīng)脫P(yáng)EG 200043.873.84.氧處理.合成氣按c0(99.9%)和H2(99.96%)所需比例于鋼瓶中混合. PEG系列和其它化學(xué)試劑均ml; substrate/Rh= 1000 (molar ratio); TPPTS/RbCl(CO)(TPPTS)2(P/Rh) = 20 (molar ratio); 100 C; 5.0 MPa為分析純. .(H2/00=1:1);2 h.將一定量的催化劑RhC(CO)(TPPTS)2、配體●Conversion of 1-dodecene.TPPTS、去離子水和PEG加入到帶電磁攪拌的60“Slectivity for aldehydes.“Molar ratio of linear to branched alehydes.ml不銹鋼高壓釜中,抽真空除去空氣,用合成氣d Diethylene glycol.(CO/H2)置換3次后,壓人計(jì)量的烯烴,充入合成氣"Tiethylene gyool.第9期李誠(chéng)等: 聚乙二醇.水反應(yīng)介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴的氫甲酰化反應(yīng)897相之間的傳質(zhì)速度限制了反應(yīng)的進(jìn)行,從而導(dǎo)致生，因此烯烴轉(zhuǎn)化率僅為2.3%，生成醛的選擇性也1-十二烯的轉(zhuǎn)化率較低;隨著PEG分子量增加,其降到78.5%.由此可見(jiàn),當(dāng)PEG與H2O的體積比對(duì)烯烴的溶解能力增強(qiáng),有利于烯烴與催化劑的配.為8:2時(shí),催化劑的活性和選擇性最佳.位反應(yīng),反應(yīng)活性增加;當(dāng)PEG分子量大于4002.3膦/銠比對(duì) 反應(yīng)的影響時(shí),雖然對(duì)烯烴的溶解能力增大,但對(duì)Rh-TPPTS膦/銠比是影響烯烴氬甲?；磻?yīng)活性和區(qū)域的溶解不利,因此催化活性下降,且生成醛的選擇性選擇性的重要因素之一.因此本文在100 C, 5.0也降低.MPa的條件下,考察了膦/銠比對(duì)1-十二烯氫甲酰2.2PEG與H2O的比例對(duì)反應(yīng)的影響化反應(yīng)的影響,結(jié)果如表3所示.由表可見(jiàn),隨著膦選擇效果較好的PEG-400為溶劑,保持溶液總/銠比的增加,烯烴轉(zhuǎn)化率和醛的選擇性升高,生成體積不變,考察了PEG與H2O比例對(duì)1.十二烯氫.醛的正/異比增加.但當(dāng)膦/銠比超過(guò)- -定值后,催甲?；磻?yīng)的影響,結(jié)果見(jiàn)表2.化活性和醛轉(zhuǎn)化率呈下降趨勢(shì),生成醛的正/異比繼表2 PEG-400 與水的體積比對(duì)1.+二烯氧甲?；磻?yīng)的影響續(xù)增加.Table2 Effecet of the PEG- 400 to H2O volume ratio on表3膜/銠比對(duì)1.+二烯氫甲酰化反應(yīng)的影響the hyroformylation of 1-dodeceneTable3 Effect of the P/Rh molar ratio on the hydroformylationV(PEG)/ml V(H2O)/mlX/%S/%of 1-dodecene in PEG 400-H2O medium10047.890.43.4P/Rh molar ratioL/B92.695.83.570.273.2.649.291.33.683.184.52.826.986.83.288.489.72.9.378.53.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the vol-.3085.990.13.8ume of PEG and H2O.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the P/Rhmolar ratio.當(dāng)用純的PEG-400作溶劑時(shí),反應(yīng)底物在溶劑中有一定的溶解度,烯烴轉(zhuǎn)化率為47.8%.考慮到前期研究表明[29-31],在水/有機(jī)兩相體系中，TPPTS的高水溶性,在PEG中加入一定量的水,以RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS在氫甲酰化反應(yīng)條件增加水溶性催化劑的溶解度,有利于催化劑分子在.下很快形成催化活性物種HRh(CO)m (TPPTS)n,溶液中的分散,提高催化活性.結(jié)果表明，當(dāng)PEG且存在如圖式1中所示的平衡,烯烴氫甲?；磻?yīng)與HO的體積比為8:2時(shí), 1-+二烯的轉(zhuǎn)化率增加主要以Wilkinson機(jī)理中的解離機(jī)理進(jìn)行[32],活性了近一倍,達(dá)到92.6%，生成醛的選擇性也從純物種B對(duì)正構(gòu)醛的生成有利,活性物種C對(duì)異構(gòu)醛PEG 400作溶劑時(shí)的90.4%增加到95.8%，表明的生成有利.可以認(rèn)為,在PEG-水催化體系中存在在PEG-H2O中RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS能更著類(lèi)似的絡(luò)合平衡.在低膦/銠比范圍內(nèi),隨著膦/好地發(fā)揮催化活性.繼續(xù)增加水的用量,雖能增加.銠比增加,有利于體系中催化活性物種的穩(wěn)定,使催RhCl(CO) (TPPTS)2-TPPTS的溶解度,但PEG-化活性增加,但膦/銠比超過(guò)20以后,不利于膦配體H2O對(duì)烯烴的溶解能力下降,不利于烯烴與溶解在的解離,導(dǎo)致圖式1中所示的平衡向左移動(dòng),配位飽PEG-H2O中的RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS催化和的銠絡(luò)合物A比例增加,催化活性物種B和C的劑配位,轉(zhuǎn)化率和選擇性都快速下降.當(dāng)只用水作.濃度相對(duì)減少,因而催化活性下降;另一方面,膦/溶劑時(shí),由于1-十二烯幾乎不溶于水,反應(yīng)底物難銠比的增加將使空間位阻大的催化活性物種B相以與溶于水的催化活性物種接觸配位,反應(yīng)難以發(fā)對(duì)于空間位阻小的催化活性物種C的比例增加,從RbCO)(TPPTS)2CONH2 | TPPTSHRM(COXTPPTS)h = HRb(COXTPPTS)h HRb(CO)2(PPTS)一二HR(CO)C(PPTS)- HRb(CO)4Bc圈式1 1-+二燭烴氳甲?；?應(yīng)催化物種平衡Scheme 1 Equilibrium of catalytic species in the hydrofomylation of 1 dodecene898催化學(xué)報(bào)第29卷而有利于正構(gòu)醛的生成,因而生成正構(gòu)醛的選擇性降,生成醛的正/異比隨壓力的增加而單調(diào)減小.當(dāng)增加.反應(yīng)壓力升高時(shí),反應(yīng)液中H2和Co的濃度都升2.4溫 度對(duì)反應(yīng)的影響高,從而有利于H2和CO分子與催化活性物種的配反應(yīng)溫度對(duì)1.十二烯氫甲酰化反應(yīng)的影響如位,使反應(yīng)速率加快,活性和選擇性上升.當(dāng)壓力高表4所示.反應(yīng)在PEG-400與H2O的體積比為8:2 .至一定值時(shí),co壓力也增大,導(dǎo)致圖式中所示的平的溶劑中，5.0 MPa,膦/銠比為20的條件下進(jìn)行.衡向右移動(dòng),也可能使催化活性物種B和C進(jìn)一步由表4可以看出,當(dāng)溫度從60升到100 C時(shí),烯烴轉(zhuǎn)化為活性較低的多羰基銠配合物E,從而導(dǎo)致催轉(zhuǎn)化率和醛選擇性上升,但當(dāng)溫度高于100七后,活化活性下降.同時(shí)由于反應(yīng)體系中空間位阻較小的性和選擇性下降,而生成醛的正/異比隨溫度的升高催化活性中間體的含量增加,因而正/異比下降.而單調(diào)下降. - -方面,反應(yīng)溫度升高可以增加催化.2.6不同鏈長(zhǎng)烯烴的氫甲酰化反應(yīng)劑和反應(yīng)物分子的活性,加快反應(yīng)速度,使轉(zhuǎn)化率增在100C，5.0MPa,膦/銠比為20的反應(yīng)條加;另-方面,反應(yīng)溫度升高導(dǎo)致合成氣在溶液中件下,考察了不同鏈長(zhǎng)烯烴的氫甲?；磻?yīng),結(jié)果見(jiàn)的溶解度降低,導(dǎo)致反應(yīng)速度下降.這兩方面因素表6.由表可見(jiàn)，在PEG-H2O溶液中，RhCl(CO)相互作用的結(jié)果表現(xiàn)為:溫度較低時(shí),前一因素占(TPPTS)2-TPPTS催化劑對(duì)不同鏈長(zhǎng)烯烴的氫甲優(yōu)勢(shì),轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增加;溫度超過(guò)100 C酰化反應(yīng)都具有良好的催化活性和選擇性.即使對(duì)時(shí),后一因素占優(yōu)勢(shì),轉(zhuǎn)化率和選擇性都下降.當(dāng)反.于1十四烯和1-十六烯,其轉(zhuǎn)化率也可分別達(dá)到應(yīng)溫度上升時(shí),反應(yīng)過(guò)程中生成正/異構(gòu)醛的活化能87.3%和84.8%，表明以適當(dāng)比例的PEG-H2O作之差變小(29)，因此,生成醛的正/異比從4.2下降.為溶劑時(shí),可較好地解決水/有機(jī)兩相體系中由于長(zhǎng)至2.6.鏈烯烴的水溶性差而導(dǎo)致的反應(yīng)不易進(jìn)行的難題.褒4反應(yīng)溫度對(duì)1.+二烯氫甲?；磻?yīng)的影響由于PEG-H2O體系中水溶性配體TPPTS修飾的Table 4 Effect of reaction temperature on the hydroformylation銠催化劑具有較好的溶解性,同時(shí)PEG分子中的長(zhǎng)ol 1-dodecene in PEG 400 H20 medium鏈醚基有利于長(zhǎng)鏈烯烴的溶解,可有效地克服水/有X/%S/%LAB機(jī)兩相體系中的傳質(zhì)問(wèn)題,加快反應(yīng)的進(jìn)行.從表634.276.869.383.43.8可以看出,隨著底物鏈長(zhǎng)的增加,活性和選擇性下1095.8降,這與均相體系中觀(guān)察到的現(xiàn)象- -致.但正/異比.1290.391.42.隨著烯烴鏈長(zhǎng)的增加而有所增加,這可能是因?yàn)殡S1488.789.8Reaction conditions are the same as in Table 1 except reaction著烯烴鏈長(zhǎng)的增加,空間位阻增大，因而更加有利于temperature.正構(gòu)醛的生成.褒6不同鏈長(zhǎng)的烯烴的氳甲酰化反度2.5合成氣壓力對(duì)反應(yīng)的影響Table 6 Hydroformylation of oleins with different chain表5為在不同合成氣壓力下1-十二烯氫甲酰lengths in PEG 400 -H2O medium化反應(yīng)性能.當(dāng)壓力從2.0 MPa增加到5.0 MPa .Olefin;/%L/B時(shí),烯烴轉(zhuǎn)化率和醛選擇性逐漸升高至最高值.當(dāng)1-Hexene98.57.31.81-Octene97.698.2合成氣壓力繼續(xù)增加到6.0 MPa時(shí),反應(yīng)性能下1-Decene96.297.12.51-Dodecene92.63.5表5合威氣壓力對(duì)1.+二燭氫甲?；磻?yīng)的影響1-Tetradecene87.393.6Table 5 Effect of total pressure of syngas on the hydroiormylation1-Hexadecene84.890.94.of 1-dodecene in PEG 400-H2O mediumReaction conditions are the same a in Table 1 except thepMPaolefins.24.579.64.049.83.72.7 PEG-H2O體系中催化劑的循環(huán)使用73. 391.23.6本文對(duì)1-十二烯烴氫甲酰化反應(yīng)中所采用的87.490.62.8RhCl(CO)(TPPTS)2催化劑進(jìn)行了重復(fù)使用,所得.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the pres-結(jié)果列于表7.在催化劑重復(fù)使用實(shí)驗(yàn)中,每次反應(yīng)sure of syngas.結(jié)束后,有機(jī)層(上層)與含催化劑的PEG-H2O層第9期李誠(chéng)等:聚乙二醇=水反應(yīng)介 質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴的氫甲?；磻?yīng)899靜置分離,取出有機(jī)層進(jìn)行分析,含催化劑的PEG-具有 較好的應(yīng)用前景.同時(shí),在循環(huán)實(shí)驗(yàn)中，1+二H2O層中添加新的烯烴進(jìn)行下一次反應(yīng).由表7可烯氫 甲?；磻?yīng)的區(qū)域選擇性基本保持不變. ICP-見(jiàn),該催化體系具有良好的穩(wěn)定性.雖然產(chǎn)物和催AES分析表明，1-十二烯氫甲酰化反應(yīng)催化劑循環(huán)化劑分離的操作在空氣中進(jìn)行,未作刻意的保護(hù),但過(guò)程中銠在醛中的平均流失量小于0.08 mg/kg,隨著催化劑重復(fù)使用次數(shù)的增加，催化劑性能并未而PEG-400在有機(jī)相產(chǎn)品中的平均流失率小于受到明顯的影響,這表明催化劑具有很好的穩(wěn)定性，1.0%.表71.+二烯烴 氫甲?；磻?yīng)中RhC(CO)(TPPTS)2催化劑的循環(huán)使用Table 7 Reyeling eficicncy of the RhC(CO)(TPPTS)2 catalyst in the bydroformyation of 1-dodecene in PEG 400-H2O mediumRecycling timeX/%S/%L/BRh loss (mg/kg)PEG ls (%)二92.695.83.50.0821.192.095.03.491.10.0760.9291.694.40.0780.8594. 10.0750.8492.595.20.07291.495.30.0680.8392.193.73.30.071Reaction conditions are the same as in Table 1.' Rhodium content in the organic phase.b PEG loss in produet defined幽total PEG in organic phase/otal PEG in the system.16503結(jié)論8 Ding H, KangJ, Hanson B E, Kohlpaintner C W. J MolCatal A, 1997, 124(1): 21在PEG-H2O反應(yīng)介質(zhì)中,水溶性銠膦催化劑RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰化9 JinZL, Zheng X L, Fell B. J Mol Catal A, 1997, 116(1-2): 55反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化活性和選擇性.在100 C，10 WangYH, JjangJ Y, ZhangR, LiuXH, JinZL. J5.0 MPa, PEG-400與H2O體積比為8:2的條件Mol Catal A, 2000, 157(1-2): 111下，1-十二烯的轉(zhuǎn)化率和生成醛的選擇性可分別達(dá)11 JinZL, Wang Y H, ZhengX L. In: Cornils B, Her-到92.6%和95.8%.反應(yīng)完成后,催化劑與產(chǎn)物的mann W A eds. Aqueous- Phase Organometllic Catalysis.2nd Ed. Weinheirm; Wiley-VCH, 2004. 201分離通過(guò)靜置分層即可實(shí)現(xiàn),且循環(huán)使用8次后催12 Russel MJ H. Platinum Met Rev, 1988, 32(4): 179化劑性能仍保持不變,顯示了良好的應(yīng)用前景.13 ChenH, LiYZ, ChenJ R, ChengPM, He YE, LiX參考文獻(xiàn)J. J Mol Catal A, 1999, 149(1-2): 14 Zhang Y, Mao Z s, ChenJ. Ind Eng Chem, Res, 2001,1 Chalk AJ, Rylander P N, Greenfield H, Augustine R L40(21): 4496eds. Catalysis of Organic Reactions. Vol. 22. New York:15 Haumann M, Koch H, Hugo P, Schomacher. Appl CatalMarcel Dekker, 1988. 43A, 2002, 225(1-2): 2392 Kuntz E G. CHEMTECH, 1987, 17(9): 57016 Risager A, Hanson BE. 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