氮肥技術(shù)2014年第35卷第3期心··GG··心·低溫甲醇洗廢水COD超標(biāo)的原因分析及處理隋成國(新疆廣匯新能源公司技術(shù)部新疆哈密839303)摘要通過對(duì)魯奇氣化工藝凈化單元外排廢水COD超標(biāo)的分析及采取相應(yīng)的處理措施,探討如何能夠保證低溫甲醇洗廢水COD的連續(xù)達(dá)標(biāo)排放。關(guān)鍵詞甲醇洗廢水COD超標(biāo)處理Treatment analysis of cod in rectisol wastewaterSUI Cheng-guo(Sinkiang Guanghui New Energy Co. Technical Division, Hami 839303, Sinkiang)Abstract The paper briefly discusses how to be able to ensure COD standards for emissions in rectisol wastewater, byanalyzing COD over proof in wastewater in Lurgi gasification process and taking corresponding treatment measuresKeywords rectisol; wastewater: COD; over proof; treatment1引言0.1×10,CO體積分?jǐn)?shù)<20×106。在進(jìn)行粗煤氣新疆廣匯新能源有限公司120萬ha甲醇、80脫硫、脫CO2的過程中,HS預(yù)洗段先用含少量萬ta二甲醚項(xiàng)目是國內(nèi)目前幾家為數(shù)不多的煤CO2的甲醇對(duì)粗煤氣中的氣態(tài)輕油和不飽和碳?xì)浠な痉豆こ?該項(xiàng)目工藝采用魯奇氣化技術(shù)、化合物進(jìn)行洗滌,預(yù)洗后的甲醇液進(jìn)入預(yù)洗閃蒸魯奇低溫甲醇洗工藝、甲烷深冷分離工藝、卡薩塔,脫岀部分輕組分后,進(jìn)入到萃取槽,在其中用利甲醇合成及托普索二甲醚合成技術(shù),項(xiàng)目投產(chǎn)吸收尾氣中甲醇的脫鹽水對(duì)吸收石腦油的甲醇運(yùn)行以來,公司高度重視廢水達(dá)標(biāo)工作,但是偶進(jìn)行互溶,從而達(dá)到甲醇與石腦油的分離,在萃爾也出現(xiàn)進(jìn)入生化廢水COD超標(biāo)的現(xiàn)象。取槽中互溶甲醇后的脫鹽水再進(jìn)入共沸塔和甲2凈化廢水超標(biāo)的分析及處理醇水塔,最終在甲醇水塔中進(jìn)行精餾,塔釜廢水2.1廢水COD的定義及廢水的產(chǎn)生外排至生化處理。詳見圖1低溫甲醇洗工藝廢水2.1.1廢水COD的定義產(chǎn)生流程框圖。COD為化學(xué)需氧量,指在一定的條件下,采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí),所消耗的氧化劑先段洗—一脫鹽水量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫塔化物、亞鐵鹽等,但主要的是有機(jī)物。因此,化學(xué)萃取槽石腦油需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)?；瘜W(xué)需氧量越大,說明水體受有機(jī)圖1甲醇洗工藝廢水產(chǎn)生流程框圖物的污染越嚴(yán)重。22低溫甲醇洗廢水COD超標(biāo)分析2.1.2低溫甲醇洗工藝的作用及廢水的產(chǎn)生低溫甲醇洗甲醇水塔外排廢水廠控指標(biāo)為低溫甲醇洗裝置的任務(wù)是對(duì)來自造氣車間CHOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)<150×106,沒有要求COD具煤氣冷卻工段的粗煤氣進(jìn)行H2S和CO2的脫出,體數(shù)值,甲醇水塔廢水中的CHOH作為有機(jī)物從而使送往后工段的凈煤氣中H2S體積分?jǐn)?shù)<可以為生化處理提供養(yǎng)分,但是由于魯奇氣化工隋成國:低溫甲醇洗廢水COD超標(biāo)的原因分析及處理藝產(chǎn)生的廢水中含有酚、氨氮化合物、油類等組當(dāng)時(shí)低溫甲醇洗D系列甲醇水塔岀現(xiàn)提溫分比較雜,而這些因素都會(huì)導(dǎo)致COD數(shù)值過高,困難的工況,而且越來越嚴(yán)重,并且廢水的COD對(duì)于生化處理細(xì)菌的活性有很大的影響,對(duì)生化數(shù)值也在上升,相關(guān)數(shù)據(jù)見表1處理的壓力非常大。為此,公司規(guī)定低溫甲醇洗表1甲醇水塔工藝操作數(shù)據(jù)外排廢水COD的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1500×106導(dǎo)致低位號(hào)即時(shí)值正常值溫甲醇洗廢水COD超標(biāo)的因素,具體分析主要有以下幾方面。甲醇水塔下段測(cè)溫m613D5103點(diǎn)溫度/℃22.1粗煤氣溫度高甲醇水塔塔釜廢粗煤氣溫度控制指標(biāo)為37℃,如果粗煤氣溫水進(jìn)C18換熱器前TI613D7l度過高,會(huì)導(dǎo)致帶入低溫甲醇洗系統(tǒng)的揮發(fā)分物溫度/℃質(zhì)和輕油過多,這些揮發(fā)性物質(zhì)帶入預(yù)洗后系甲醇水塔回流量FIC613D02757~11統(tǒng),在后系統(tǒng)不能徹底處理掉,會(huì)進(jìn)入甲醇水塔甲醇水塔再沸器投廢水中,引起COD超標(biāo)。運(yùn)數(shù)/臺(tái)C613D02122.2低溫甲醇洗入塔前分離器帶液甲醇水塔加熱蒸汽進(jìn)入低溫甲醇洗HS吸收塔前有四級(jí)冷卻,閥開度/%FIC613D02910040~60其間有兩個(gè)分離器,如果煤氣冷卻工段操作不外排廢水COD質(zhì)量分?jǐn)?shù)×106SC613D26~30001500好,會(huì)發(fā)生粗煤氣大量帶液現(xiàn)象,當(dāng)帶來的液體來不及排掉時(shí),會(huì)有相當(dāng)一部分隨粗煤氣夾帶而從表1中可見,各個(gè)關(guān)鍵參數(shù)較正常值相進(jìn)入塔內(nèi),并最后進(jìn)入預(yù)洗后系統(tǒng),在后系統(tǒng)進(jìn)比,都處在非常明顯的惡化狀況,甲醇水塔再沸行沉積,這些液體中的油類等長時(shí)間沉積最后會(huì)器用的加熱蒸汽為0.5MPa的低壓蒸汽,觀察發(fā)進(jìn)入到廢水中,造成COD超標(biāo)?，F(xiàn)蒸汽壓力非常穩(wěn)定,接近于設(shè)計(jì)壓力,故首先2.2.3甲醇水塔操作不當(dāng)排除了蒸汽壓力波動(dòng)的影響。甲醇水塔實(shí)質(zhì)上就是一個(gè)精餾塔,作為精餾在這種情況下,考慮再沸器可能發(fā)生了堵操作,關(guān)鍵要做好三個(gè)平衡(氣液平衡、物料平塞,致使再沸器換熱效果不好,現(xiàn)場(chǎng)打開再沸器衡、熱量平衡),而影響這三個(gè)平衡的關(guān)鍵因素是物料側(cè)的管線上的導(dǎo)淋,發(fā)現(xiàn)排出許多黑色油狀加熱蒸汽參數(shù)的穩(wěn)定性、回流比等,操作工在操物,由于這些油狀物造成再沸器堵塞,并且進(jìn)入作時(shí),有時(shí)會(huì)因?yàn)檎羝▌?dòng)或操作方法差別等造到甲醇水塔,直接導(dǎo)致廢水COD超標(biāo)成精餾平衡建立不好,使塔釜中甲醇超標(biāo),進(jìn)而2.3.2處理措施引起外排廢水COD的超標(biāo)。對(duì)于這些油狀物質(zhì),由于成分復(fù)雜,常規(guī)分2.3低溫甲醇洗廢水COD超標(biāo)的處理措施析無法檢測(cè)出具體成分,在這種情況下,最徹底針對(duì)以上三方面的分析,強(qiáng)化操作工的技能的處理方法是停車清洗預(yù)洗后系統(tǒng),但是這樣開培訓(xùn),取得了一定的效果。但是由于魯奇氣化工停車會(huì)造成產(chǎn)量的損失及消耗的增加,如何在不藝的特殊性,油類等環(huán)烴碳?xì)浠衔镞M(jìn)入低溫甲停車的情況下解決問題,通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),這些油醇洗裝置不可避免,針對(duì)這種情況,我們重點(diǎn)做狀物在石腦油中能夠溶解,于是大膽提出了用石好觀察和清洗兩方面工作。腦油清洗預(yù)洗后系統(tǒng)的做法。2.3.1及時(shí)發(fā)現(xiàn)是否出現(xiàn)雜質(zhì)堵塞23.2.1保證主吸收和再生系統(tǒng)的運(yùn)行預(yù)洗后系統(tǒng)出現(xiàn)油類等環(huán)烴碳?xì)浠衔锒掠捎谑X油在預(yù)洗后系統(tǒng)循環(huán),所以預(yù)洗甲塞的一個(gè)最直接的現(xiàn)象就是甲醇水塔溫度提不醇必須導(dǎo)入預(yù)洗甲醇貯罐,將預(yù)洗甲醇貯罐降至起來,這主要表現(xiàn)為下塔溫度、回流量、蒸汽流量低液位,以便連續(xù)接收預(yù)洗甲醇,這樣保證了幾閥開度、再沸器投運(yùn)數(shù)量及出塔釜廢水溫度等幾個(gè)小時(shí)內(nèi)主吸收和再生系統(tǒng)的連續(xù)運(yùn)行。方面,以2014年2月24日甲醇水塔相關(guān)操作數(shù)2.32.2做好主系統(tǒng)的隔離工作據(jù)為例進(jìn)行分析。為了避免石腦油串入甲醇系統(tǒng),污染甲醇,氮肥技術(shù)2014年第35卷在甲醇水塔氣相、甲醇水塔回流管線都做了隔離取室給料泵、甲醇水塔給料泵、甲醇廢水泵,這樣處理。建立了萃取槽→共沸塔→甲醇水塔→萃取槽的2.3.2.3進(jìn)石腦油清洗通過石腦油貯罐混合室導(dǎo)淋先將石腦油放再沸器至地下槽,再將萃取室給料泵岀口的液位調(diào)節(jié)閥閉路循環(huán),從而使整個(gè)后系統(tǒng)得到了循環(huán)清洗,LV6l3Do29的閥間與共沸塔給料泵岀口接臨時(shí)見圖2石腦油清洗工藝流程簡圖。經(jīng)過幾個(gè)小時(shí)管,然后將地下槽的石腦油通過LⅤ613D09閥間清洗將洗滌后污石腦油排出系統(tǒng),然后進(jìn)水沖臨時(shí)接管打到共沸塔、甲醇水塔,將廢水外送閥洗,再重新接收前系統(tǒng)來的預(yù)洗甲醇,轉(zhuǎn)人正常關(guān)閉,打開廢水泵至萃取槽的管線閥門,啟動(dòng)萃運(yùn)行。隔絕回流一閃水去生化混合室萃取槽民區(qū)甲醇廢水泵再沸器甲醇水塔給料泵萃取器給料泵圖例:閥關(guān)閥開共沸塔給料泵圖2石腦油清洗工藝流程簡圖3清洗后的效果量大幅減少,廢水COD大幅下降,達(dá)到了預(yù)期效以2014年2月27日清洗后運(yùn)行數(shù)據(jù)為例,果。清洗后的運(yùn)行數(shù)據(jù)見表2。4小結(jié)表2清洗后的運(yùn)行數(shù)據(jù)通過以上分析,可以看出魯奇氣化后續(xù)的低項(xiàng)目位號(hào)即時(shí)值正常值溫甲醇洗工藝廢水的達(dá)標(biāo)排放,除了控制好粗煤甲醇水塔下段測(cè)溫點(diǎn)61308512515的質(zhì)量做好低溫甲醇洗內(nèi)部的操作外,尋求積極有效的清洗方法進(jìn)行在線清洗,做到低溫甲甲醇水塔塔釜廢水進(jìn)π613D0η1127~125醇洗的連續(xù)運(yùn)行下的廢水達(dá)標(biāo)排放是完全能夠C18換熱器前溫度/℃實(shí)現(xiàn)的。甲醇水塔回流量/m3hFIC613D027117~11甲醇水塔再沸器投運(yùn)數(shù)C613D021參考文獻(xiàn)甲醇水塔加熱蒸汽閥FIC613D029 33「魏復(fù)盛.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M1北京:中國環(huán)境科外排廢水COD質(zhì)量SC613D26~1500~1500學(xué)出版社,2002分?jǐn)?shù)「2]董忠民魯奇型低溫甲醇洗工藝探討,中國科學(xué)院上海通過清洗前和清洗后的關(guān)鍵參數(shù)對(duì)比,可以冶金研究所,材料物理與化學(xué)(專業(yè))博士論文,200看出,清洗后再沸器換熱效果顯著提高,蒸汽用(修改稿收到日期:2014-03-26)