醋酸乙烯的生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)
- 期刊名字:化工中間體
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- 論文作者:魏紹東,柳巨瀾
- 作者單位:東華工程科技股份有限公司,安徽皖維高新材料股份有限公司
- 更新時(shí)間:2020-09-28
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2006年8月醋酸乙烯的生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng).13.醋酸Z烯的生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng)魏紹東',柳巨瀾2(1.東華工程科技股份有限公司,合肥230024;2.安徽皖維高新材料股份有限公司,巢湖238002)摘要:介紹了醋酸乙烯工業(yè)生產(chǎn)的兩種技術(shù):乙炔氣相法和乙烯氣相法,分析了醋酸乙烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀消費(fèi)結(jié)構(gòu)、產(chǎn)品價(jià)格和進(jìn)出口狀況,對(duì)我國(guó)醋酸乙烯的發(fā)展提出了幾點(diǎn)建議。關(guān)鍵詞:醋酸乙烯;生產(chǎn)技術(shù);市場(chǎng)中圖分類號(hào):TQ225.13文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文 章編號(hào): 1006- 253x(2006)08- 013- 4Production Technology and Market of Vinyl AcetateWEI Shao- dong' ,LIU Ju- lan2(1.East China Engineering Science and Technology Co,Ltd, Hefei 230024, China;2. Anhui W anwei N ew Materals Co.Chaohu238002, China)Abstract :Two production technology of vinyl acetate in commercial production were intro-duced, inc luding acetylene gas- phase method and ethylene gas- phase method. Current si tua-tion of production and consumption structure, product price and import and export forvinyl acetate were analysed in this paper. Some views of the development of China vinyl ac-etate have been ment ioned.Key words:vinyl acetate; production technology; market醋酸乙烯VAc)是世界上產(chǎn)量最大的有機(jī)化工原法由于工藝性、 經(jīng)濟(jì)性好而占主導(dǎo)地位,占總生產(chǎn)能力料之一,作為重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)聚醋的72%以上。乙炔法在經(jīng)濟(jì)上不如乙烯法,但在電石和酸乙烯PVAc). 聚乙烯醇PVA) 乙烯-醋酸乙烯共天然 氣資源比較豐富的地區(qū),乙炔法仍具有相當(dāng)?shù)母?jìng)聚物VAE)、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVC)、聚丙烯爭(zhēng)力腈共聚單體等衍生物,這些衍生物的用途十分廣泛,可1.1 乙炔法.用于涂料、漿料粘合劑、維綸、薄膜、乙烯基共聚樹(shù)脂、乙炔法是乙炔與醋酸蒸氣通過(guò)以活性炭為載體的縮醛樹(shù)脂等化工產(chǎn)品,隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,新的應(yīng)用醋酸鋅催化劑 ,在常壓170~230C條件下在流化床反領(lǐng)域還在不斷拓展。應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物混合氣經(jīng)冷凝分離、精制得VAc。1醋酸乙烯的工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)[1-3]由乙炔制VAc有液相法和氣相法之分,液相法選擇性低、副產(chǎn)品多,已被淘汰。乙炔氣相法是1912年由VAc工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)有乙烯法、乙炔兩種,其中乙烯德國(guó)Consortium F Flektochemische Tndustrie 公司開(kāi)收稿日期:2006-6-25作者簡(jiǎn)介:魏紹東1962-), 男,高級(jí)工程師,注冊(cè)化工工程師,項(xiàng)目經(jīng)理,長(zhǎng)期從事化工中國(guó)煤化工、工業(yè)設(shè)計(jì)及項(xiàng)目管理。YHCNMHG化沖間體●14.Chemical Intermediate2006年第8期發(fā)的。1928 年Wacker Chemie建立了第一套工 業(yè)裝漸成為 VAc最主要的生產(chǎn)方法。置,采用的是固定床列管式反應(yīng)器;Hoechst公司選用由Bayer和Hoechst公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的Bayer法,單箱式外置式反應(yīng)器( Fischer-ofen) 建成了1200t/a 的臺(tái) 反應(yīng)器的生產(chǎn)能力在50kt/a以上。目前世界上絕大VAc生產(chǎn)裝置。1965 年日本可樂(lè)麗公司首先使用流化部分 新建裝置都采用該工藝。其技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)也在不床反應(yīng)器;隨后,美國(guó)Du Pont 公司、日本合成化學(xué)公斷優(yōu)化 、提高。司也相繼采用。60 年代后,固定床工藝大多轉(zhuǎn)換為流USI法是美國(guó)National Ditillers 的子公司USI開(kāi)化床工藝。目前,采用乙炔氣相法的生產(chǎn)廠主要分布在發(fā)的 ,催化劑為Pd-Pt/A1203。采用此法的廠家不多,整歐洲、亞洲,且多為老裝置。個(gè)流程分為合成和精制兩部分,基本. 上與Bayer法相1.2乙烯法似。乙烯法是乙烯、氧氣和醋酸蒸氣在貴金屬Pd-Au1998年BP Amoco公司公布了流化床乙烯氣相(或Pt)催化劑及醋酸鉀助催化劑作用下,在法制VAc的Leap工藝,2001年BP公司在英國(guó)Hull100~200°C ,0.6~0.8MPa條件下,在固定床反應(yīng)器中反地區(qū)建的一 套采用 Leap工藝的250kt/a的流化床VAc應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離精餾獲得VAc。裝置投入正常運(yùn)行,該工藝采用新設(shè)計(jì)的流化床反應(yīng)由乙烯制VAc是1960年由前蘇聯(lián)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)器系統(tǒng)和催化劑,使裝置投資費(fèi)用降低30%。該工藝的。隨后英國(guó)ICI公司、日本德山公司在此基礎(chǔ)上建立在 152"C .0.9MPa下反應(yīng),乙烯、氧氣、醋酸的單程轉(zhuǎn)化了液相法乙烯制VAc的工業(yè)裝置。由于液相法所用的率分 別為8.3%、30.3%和41.25%。以乙烯計(jì),VAc總PdCl2催化劑體系中含有氯離子,因而對(duì)設(shè)備有強(qiáng)烈的收率 為96.6% ;以氧氣計(jì)為91.3%。催化劑的空時(shí)收率腐蝕性,裝置只能運(yùn)轉(zhuǎn)2~3年。為1858 ~2774 g/L.h, 遠(yuǎn)優(yōu)于固定床工藝(700~ 120060年代末, Bayer和Hoechst公司、美國(guó)USI公司g/L.h)。開(kāi)發(fā)的固定床氣相法乙烯制VAc工藝正式投產(chǎn),并逐.乙烯法和乙炔法所生產(chǎn)的VAc成品中VAc含量表1二種生產(chǎn)技術(shù)的比較方法催化劑溫度/C壓力MPa 單程轉(zhuǎn)化率/%選擇性/%發(fā)展方向以貴金屬鈀、鉑為主,乙烯氣相催化劑載體 a-Al20, 反125~145 0.15~0.25USI法___ 應(yīng)條件下需耐酸乙烯、醋酸單程VAc 對(duì)乙烯、集中于催化劑的以貴金屬鈀、金為主,轉(zhuǎn)化率分別為醋酸的選擇性 改造, 如赫斯特助催化劑載體為堿金屬10~15,20~30分別為90~公司 的Pd/K催化乙烯氣相的醋酸鹽, 載體為siO2 140~1800.6~1.195,98~99劑(EP56592)為主組成的球結(jié)構(gòu)以活性炭為載體的乙酸研制新催化劑:天然氣鋅,助催化劑為堿式碳165~205 略高于常壓 乙炔、 醋酸單程VAc 對(duì)乙炔、雙活 性組分的釩乙炔法轉(zhuǎn)化率分別為醋酸的選擇性 鋅、 鐵-鋅和三組電石乙以活性炭為載體12~16,25~40分別為9S, 98分的鋅_鐵-釩催_(dá)炔法_的乙.酸鋅167~220路高于常壓化劑都超過(guò)99.5%,而所含的雜質(zhì)略有不同,乙炔法VAc的報(bào)道 ,但卻具有較大的發(fā)展?jié)摿?尤其是當(dāng)乙烯價(jià)格中醛類含量高于乙烯法,這些醛類絕對(duì)含量雖然不多,上浮到一 定程度,或者C1化學(xué)進(jìn)-步發(fā)展時(shí),該工藝但對(duì)聚合反應(yīng)有較大的影響,所以對(duì)以生產(chǎn)聚乙烯醇就有 可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。為最終產(chǎn)品的VAc來(lái)說(shuō),乙烯法的質(zhì)量要比乙炔法.好。2醋酸乙烯的生產(chǎn)[46]此外,Halcon公司正在開(kāi)發(fā)以醋酸甲醋為原料的合成氣路線,其主要步驟是醋酸甲醋和CO反應(yīng)生成據(jù)美國(guó)斯坦福(SRI)咨詢公司分析,由于需求全面.醋酐,再氫解生成亞乙基二乙酸脂(EDDA),經(jīng)熱裂解復(fù) 蘇以及供應(yīng)緊張使2004年世界醋酸乙烯單體VAc .生成醋酸乙烯和醋酸。醋酸甲酯是VAc的下游產(chǎn)品聚開(kāi)工率提高至 85% ,2005年5月份由于Dow化學(xué)得乙烯醇(PVA)生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物,合成氣是化肥廠克薩 斯州340kt/a 裝置非計(jì)劃停產(chǎn)以及之后遭遇不可生產(chǎn)化肥的原料,二者來(lái)源均比較豐富。這種工藝生產(chǎn)抗力導(dǎo)致市場(chǎng)供應(yīng)更加緊張。表2為2005年全球VAc .成本與乙烯法相比相對(duì)較高,所以尚未有工業(yè)化生產(chǎn)生產(chǎn) 能力分布情中國(guó)煤化工MHCNMHG2006年8月醋酸乙烯的生產(chǎn)技術(shù)與市場(chǎng).15.表22005年全球VAc生產(chǎn)能力分布情況單 位kt/aBP各出資50% ,充分依托揚(yáng)子石化現(xiàn)有裝置,在南京國(guó)家或地區(qū)生產(chǎn)企業(yè)裝置位置產(chǎn)能.建設(shè)500kt/aVAc裝置;臺(tái)灣Dairen化學(xué)公司擬在揚(yáng)州北美美國(guó)Bay City,TXClearLake,TX 265建設(shè)330kt/a醋酸乙烯裝置;此外,山東魯南化肥廠也萊昂德?tīng)柣瘜W(xué)La Porte,TX 386計(jì)劃建設(shè)一-套200kt/aVAc裝置,預(yù)計(jì)2007年投產(chǎn),吉, 化學(xué)Texas City,TX 331Dow化林、黑龍江等部分企業(yè)也有建設(shè)VAc裝置的意向。Du PontLa Porte,TX墨西哥CelaneseLa Cangrejera_ 15我國(guó)首套VAc生產(chǎn)裝置1963年由北京東方石油.南美巴西陶氏化學(xué)Cabo化工股份有限公司(原北京有機(jī)化工廠)從日本可樂(lè)麗歐洲法國(guó)AcetexPardies國(guó)elaneseFrankfurt220引進(jìn),采用電石乙炔法。以后在此基礎(chǔ)上進(jìn)行國(guó)產(chǎn)化,Wacker Chemie Burghausen30自力更生地建設(shè)了10 余套VAc裝置。1973年,上海石西班牙Tarragona135英國(guó)Hull250油化工股份有限公司從日本可樂(lè)麗引進(jìn)了乙烯氣相法中東歐5VAc裝置;1974年,中石化四川維尼綸廠從法國(guó)斯貝.。中東伊朗伊朗國(guó)家石化Arak中國(guó)1296西姆公司引進(jìn)90kt/a 天然氣乙炔法VAc裝置;1994亞洲印年,北京東方石油化工股份有限公司引進(jìn)技術(shù)將乙炔本日本合成化學(xué)水島80可樂(lè)麗岡山法改造為乙烯氣相法?,F(xiàn)全國(guó)VAC生產(chǎn)裝置正常生產(chǎn)昭和電工大分20的有13 家,二種技術(shù)路線:乙烯氣相法、天然氣乙炔法其他韓國(guó)Asian AcetyIs*蔚山.150和電石乙炔法。近年來(lái)我國(guó)VAc產(chǎn)量和我國(guó)VAc進(jìn)新加坡Cclanese裕廊島190出口量統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表3、表4。臺(tái)灣Dairen化學(xué)麥寮240合計(jì)5295*為Dow陶氏化學(xué)BP三星石化的合資企業(yè)表3近年我國(guó)VAc產(chǎn)量單位kt/a生產(chǎn)廠家20012002 2003 2004_為了滿足市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng),規(guī)劃擴(kuò)能項(xiàng)目有:中石化四川維尼輪廠103.6 104.6112.7 151.1Celanese公司最近已同意收購(gòu)Acetex公司,井計(jì)劃與上海石油化工股份有限公司82.0 102.496.4103.0沙特國(guó)家石化工業(yè)公司合作在朱拜勒建設(shè)一座北京東方石油化工股份有限公司95.4 100.297.6105.3貴州水晶有機(jī)化工集團(tuán)有限公司45.0 32.538.639.3275kt/a裝置,作為投資10 億美元的乙?;?xiàng)目福建紡織化纖集團(tuán)有限公司44.0 45.651.7 54.4湖南省湘維有限公司54.0 59.174.584.2的組成部分;沙特國(guó)際石化公司(Sipchem)也計(jì)劃建設(shè)江西化纖化工有限責(zé)任公司48.450.756.653.1300kt/aVAc廠, 計(jì)劃在2008~ 2009年投用;世界上一山西三維集團(tuán)股份有限公司60.0 74.252.465.7安徽皖維高新材料股份有R有限公司106. 2完維高些著名的生產(chǎn)廠家看好我國(guó)VAc市場(chǎng),紛紛來(lái)中國(guó)搞廣西維尼綸集團(tuán)有限責(zé)任公司合資或獨(dú)資生產(chǎn),主要有:Celanese公司將在南京化工云南云維股份有限公司47.651.2蘭州維尼綸集團(tuán)有限責(zé)任公司37.059.0設(shè)施區(qū)建造一套300kt/aVAc裝置,該裝置預(yù)期在2007石家莊化工化纖有限公司年底或2008年初投產(chǎn);中國(guó)石油化工股份有限公司與732.4 779.5 847.1___ 957.2表4近年我國(guó)VAc進(jìn)出口量統(tǒng)計(jì)項(xiàng)目1998年1999年2000年 2001年2002年 2003年2004年進(jìn)口量/43335 39089 38214 66628 售146130 147539 147214進(jìn)口金額萬(wàn)美元1791.33 1924.57 2473.42 3963.50 7572.71 9243.71 12067.58出口量/t2544 217431982066 2381 4001 2938出口金額萬(wàn)美元137.41 107.51 188.30 144.95 128.94 258.09 254.86凈進(jìn)口量/t407913691535016 64562 143749 143538 144276年增長(zhǎng)率/%384.28- 9.5084.38 122.65- 0.15 0.51至2002年跌到5000元/t的低價(jià),主要原因是世界經(jīng)3醋酸乙烯的價(jià)格17.8]濟(jì)低迷,世界性生產(chǎn)過(guò)剩、物價(jià)走低、競(jìng)爭(zhēng)加劇以及下游產(chǎn)品走勢(shì)疲軟,致使VAc價(jià)格缺乏支撐,行情一直隨著國(guó)內(nèi)化工產(chǎn)品景氣周期的變化,國(guó)內(nèi)VAc的呈下行趨勢(shì)。近兩年由于國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)的拉動(dòng),基礎(chǔ)原料價(jià)價(jià)格大體上呈現(xiàn)周期性的波動(dòng)。20世紀(jì)90年代初格原油、煤炭等價(jià)格的持續(xù)走高,VAc價(jià)格-路上揚(yáng),VAc價(jià)格每t在6000~7000元之間,在1995曾一度2003 年底、2004年初價(jià)格回升到8300元/t ,2004年上漲到15000元的高位,1996年VAc價(jià)格開(kāi)始下跌,底國(guó)內(nèi)部分地區(qū)中國(guó)煤化工右的高價(jià)。從IYHCNMH GRz中間體.16.Chemical Intermediate2006年第8期目前來(lái)看,國(guó)際石油市場(chǎng)是牽動(dòng)石油化工產(chǎn)品價(jià)格的板磚、磁帶及其他用途的膠粘劑涂料、塑料印花漿油關(guān)鍵因素之-,近年來(lái)石油價(jià)格居高不下,并有進(jìn)一步墨等。隨著醋酸乙烯新用途的不斷開(kāi)發(fā),其消費(fèi)領(lǐng)域逐走高的趨勢(shì),導(dǎo)致了相關(guān)石油化工產(chǎn)品的價(jià)格上漲。近漸拓展,醋酸乙烯代替丙烯酸甲酯作為腈綸改性的共年我國(guó)VAc價(jià)格見(jiàn)表5。聚單體,是近年發(fā)展起來(lái)的,由于其良好的性能,發(fā)展表5近年我國(guó)VAc價(jià)格統(tǒng)計(jì)勢(shì)頭較快。我國(guó)腈綸近年產(chǎn)量都在400kt~500kt,進(jìn)口年份_價(jià)格.年份價(jià)格量在300kt左右。如腈綸裝置大部分改為VAc作共聚1995 13000~15000 2000 6000~7000單體,將是VAc的一個(gè)較大的增長(zhǎng)市場(chǎng)。據(jù)專家預(yù)測(cè),19968000~-90002001 5500~ -600019977000~80002002 5000~60002010年我國(guó)VAc需求量將達(dá)到1420kt左右,年均增19985500~700020036000~8000長(zhǎng)率約為5.3%,屆時(shí)國(guó)內(nèi)仍有較大的市場(chǎng)缺口。但消19996000~750020048300~10500費(fèi)于聚乙烯醇的比例會(huì)有所下降,而用于乙烯-醋酸4醋酸乙烯的消 費(fèi)情況1910]乙烯共聚物的比例會(huì)有所提高。我國(guó)VAc的消費(fèi)構(gòu)成及需求預(yù)測(cè)見(jiàn)表7。如果進(jìn)行項(xiàng)目財(cái)務(wù)評(píng)價(jià),可以發(fā)現(xiàn)投資建設(shè)表7我國(guó)醋酸乙烯的消費(fèi)構(gòu)成及需求預(yù)測(cè)200kt/aVAc裝置,其內(nèi)部收益率大約為10~12%,主2003年2010年平均要原因是VAc屬于基本化工原料,原材料消耗所占成消費(fèi)領(lǐng)城比例消費(fèi)比例增長(zhǎng)量/kt%量/1%率/%本比例約占銷售價(jià)格的70%,而本身銷售價(jià)格不高,聚乙烯醇810 81.8 1100 77.4 4.5因此,影響其內(nèi)部收益率。針對(duì)上面所及原因,要使項(xiàng)聚釅酸乙烯)00.1 130 9.1乙烯醋酸乙烯共聚物48. 91 6.4.6目仍然可行,必須在建設(shè)VAc工廠時(shí),同時(shí)要發(fā)展其其2.7.3 100 7.0 12.9合計(jì)990.7 100.0 1421100.0衍生產(chǎn)品。VAc主要用于聚乙烯醇(PVA)、 聚醋酸乙烯5我國(guó)醋酸乙烯發(fā)展建 議(PVAc)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚樹(shù)脂(EVA)等。2004 年全球VAc總消費(fèi)量約440萬(wàn)t,其(1)新建裝置經(jīng)濟(jì)規(guī)模中PVA占41%PVAc占44%EVA占9%,其他產(chǎn)品我國(guó)VAc是由小到大發(fā)展起來(lái)的,除北京東方石占6%。VAc的主要衍生產(chǎn)品及用途見(jiàn)表6。油化工有限公司有機(jī)化工廠、 中石化四川維尼綸廠、上表6VAc的主要衍生產(chǎn)品及用途海石油化工股份公司系引進(jìn)技術(shù)外,其他裝置均是在r維尼綸原引進(jìn)日本技術(shù)基礎(chǔ)上翻版建設(shè)的,初始建設(shè)規(guī)模為粘合劑20kt~ 30kt。2004 年我國(guó)VAc進(jìn)口高達(dá)近147kt, 這種.纖維漿料缺口仍有擴(kuò)大的趨勢(shì)。而且我國(guó)現(xiàn)有裝置大部分運(yùn)轉(zhuǎn). 乙棉醇(evA) 〈紙張?zhí)幚韯?乳化劑分散劑多年,有逐步淘汰的傾向。因此,新建裝置應(yīng)考慮適當(dāng)醫(yī)療材料的經(jīng)濟(jì)規(guī)模,結(jié)合國(guó)內(nèi)外VAc發(fā)展方向,新建裝置以建筑材料100kt/a以上為宜。[粘合(2)多種生產(chǎn)工藝共存醋乙烯K聚醴皺乙烯(PVAC'紙張加工(纖維加工我國(guó)VAc生產(chǎn)裝置主要是電石乙炔法,電石價(jià)格與煤、電價(jià)格直接相關(guān),乙烯價(jià)格則與石油價(jià)格直接相[注塑制品rEVA樹(shù)脂1吹塑制品關(guān),我國(guó)的資源特點(diǎn)是富煤少油,相對(duì)價(jià)格呈現(xiàn)油貴煤l膠粘劑-乙烯醋酸乙烯共聚物r膠粘劑廉,而且,隨著原油價(jià)格上升,煤、油之間的價(jià)差增加,涂料電石法裝置成本優(yōu)勢(shì)增加,從長(zhǎng)遠(yuǎn)觀點(diǎn)看,原油價(jià)格走、VAE乳液〈織物加工| 紙加工高是必然的趨勢(shì),因此,電石乙炔在一定時(shí)期內(nèi)仍將保持一定的成本優(yōu)勢(shì)。除上述應(yīng)用領(lǐng)域外,VAc還可用于生產(chǎn)氯乙烯-(3)發(fā)展相關(guān)產(chǎn)品鏈醋酸乙烯共聚物,乙烯-乙烯醇共聚物等。氯乙烯-醋建設(shè)VAc生產(chǎn)裝置時(shí),需要同時(shí)考慮相關(guān)配套裝酸乙烯共聚物,特別適于制造高仿真、高保真的密紋唱置的建設(shè),形成產(chǎn)業(yè)鏈中國(guó)煤化工當(dāng)費(fèi)構(gòu)成可以片,真空成型包裝用硬質(zhì)透明片材和薄膜、人造革、地下轉(zhuǎn)第23頁(yè))'TYHCNMHG2006年8月微波輻射下烷基吡啶季銨鹽類離子液體的制備.23.昆明理工大學(xué)學(xué)報(bào)[],2004,29 (5):52-55.州師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2004,25(2):1-8.5] 楊英賢,姜宜寬.微波技術(shù)在印染工業(yè)中的應(yīng)用及展望[].染[ 7] 朱燕堂,趙選民,徐偉.應(yīng)用概率統(tǒng)計(jì)方法[M].西安:西北工業(yè)整科技,2005,(1):6-8.大學(xué)出版社,1997.[6]鐘平.室溫離子液體的合成及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用[].溫(.上接第7頁(yè))2001 ,46 16) :1353- 1356.179- 1187.[15] 段菁華,王柯敏,譚蔚泓,等新型有機(jī)熒光染料嵌合的核殼 [18] Zhiqiang Yue, Mngqian Tan, Guilan Wang, et al. Devel-熒光納米材料的研制,高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2003,24 2):opment of functionalized terium fuorescenct nanoparticles255- 259.for andibady labeling and time resdlved fluoraimmunoassay[16] Harri Ha“rma. Europium Nanoparticles and Time- resolvedapplication. Talanta, 2005, 65: 206- 210.Fluorescence for Ultrasensitive Detection of Prostate- specif [19] Yongxin Li. Preparation and application of cysteine- cappedic Antigen. ainical Chenistry, 2001 ,47 :3561- 568.ZnS nanqparticles as fluorescence probe in the determina[17] A. Dot, F. Pelle, N. Gardant, etal. Synthesis of luminestion df nudeic acids. Spectrochimica Acta Part A,cent bioapatite nanopartides for ilization as a bidogical2004, 60: 1719- 1724.probe. Joumal of Sdlid State Chemistry, 2004, 177:(上接第16頁(yè))看出,其主要用于聚乙烯醇等產(chǎn)品的生產(chǎn),而聚乙烯醇[4] 賀宗昌 .國(guó)內(nèi)外醋酸乙烯市場(chǎng)分析及發(fā)展前景[]化工中間企業(yè)均配套建有VAc裝置,不會(huì)大量外購(gòu)VAc。因此,體,2005(9):8- 11.VAc裝置要與相關(guān)的聚乙烯醇聚醋酸乙烯、醋酸乙烯[5] VAMJ.Chemical Week,2005,July 13 39.乙烯共聚乳液或共聚樹(shù)脂等裝置同時(shí)建設(shè),形成產(chǎn)[6] 柴國(guó)棵. 國(guó)內(nèi)外醋酸乙烯酯市場(chǎng)分析報(bào)告[]上海涂料,品鏈,以規(guī)避和減少市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)。2005,439);38- 41.7]關(guān)威,陳蠡,崔佳慶.醋酸乙烯供需現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景分析[D]參考文獻(xiàn):化學(xué)工程師2005):48- 49,57.[1] 許保云,尚會(huì)建,杜嘉英,等羰基合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展[] [8] 王長(zhǎng)宏,薛紅,我國(guó)醋酸乙烯市場(chǎng)現(xiàn)狀及發(fā)展建議[]化工技河北工業(yè)科技2005,221):48- 51.術(shù)經(jīng)濟(jì)2005,23(10):25- 28.2]吳榮,楊代華.醋酸乙烯工業(yè)發(fā)展動(dòng)態(tài)[].貴州化工,2002,27[9]饒興鶴.醋酸乙烯生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)分析[J]中國(guó)石油和化工,(6);6- 9,15.200511);81- 83.[3]魏紹東淺 談醋酸乙烯和乙二醇的生產(chǎn)-皖維集團(tuán)2020項(xiàng)[10] 謝中權(quán),李宗會(huì),劉永杰,等 .醋酸乙烯生產(chǎn)消費(fèi)市場(chǎng)及其下目簡(jiǎn)介[].安徽化工,2004,30():23- 26.游產(chǎn)品的應(yīng)用[].化工時(shí)刊,2005,19);66- 68.(_上接第19頁(yè))negative auto photosensitive polyimide []. J. App. Pdym.sis, characterization and properties of novel pdlymers con-Sci, 2000, 77:943- 947.taining pendant photorossinkable chalcone moiety [J.[5] Kye Hyun Kim, Seyoung Jang. Frank W. Haris SynthesisEur. Pdym. J, 1996 32(8):919- 926.and characerization of phatosensitive pdlyimides for optical [7] 加藤邦興. 多硫化個(gè)卜1)7厶二方為P-二卜口卜兒工applications []. Macromdecules. 2001 , 34 : 8925- 8933.>力5P-Pε中國(guó)煤化竹制法0]日本[6] Ranireddy A V, Subramanian K, Krishnasamy V. Synthe-化學(xué)會(huì)志,198MHCNMHG
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