.第7期中國氯堿No.72005年7月China Chlor -AlkaliJu.,200521氯乙烯生產先進工藝簡介楊朝富',夏頂|,秦圣祥 ,楊學遠2(1.重慶三陽化工股份有限公司,重慶404001 ;2.內蒙海吉氯堿化工股份有限公司,內蒙古烏海016040)摘要:針對國內氯乙烯生產工藝存在的主要問題,分析了與國外先進工藝的主要差距,介紹了引進的國外先進工藝的基本情況。關鍵詞:氯乙烯;生產工藝;原料消耗;反應器;三廢排放Brief introduction of advanced productionprocess of vinyl chlorideYANG Chao- ful, XIA Ding', QIN Sheng- xiang', YANG Xue- yuan2(1. Chongqing Sanyang Chemical Co., Ltd, Chongqing 404001, China;2. Inner Mongolia Haiji Chemical Co., Ltd, Wuhai 016040, China)Abstract:According to the existing problem in vinyl chloride production process, the differencesbetween domestic and abroad were analysed. The basic status of advanced process from abroad was alsointroduced.Key words: vinyl chloride; production process; material consumption; reactor; three waste discharge1前言1994年，原川東天然氣氯堿工程公司國內第- -氯乙烯生產的主要方法有乙炔與氯化氫直接合.家從荷蘭JOHNBROWN工程公司引進了氯乙烯生產成及二氯乙烷熱解脫氯化氫2種方法。乙炔來源有電新工藝軟件包,6萬t/a VCM裝置2003年在內蒙烏海石乙炔和天然氣乙炔，二氯乙烷來源主要有乙烯氯建成投產,經過一段時間的運行,各項工藝指標達到化,乙炔氧氯化。.或接近設計值。該裝置較好地解決了國內工藝裝置我國于1958年在前蘇聯(lián)的幫助下，自主成功開存在的以上問題，使我國氯乙烯生產工藝技術向前發(fā)了乙炔氯化氫直接合成氯乙烯工藝。經過四十多邁出了一大步。年的發(fā)展,我國氯乙烯生產技術取得了很大進步,如2原料消耗混合脫水、轉化器串聯(lián)和加壓精餾等。但是,由于政引進裝置的氯化氫采用鹽酸汽提制備，避免了策原因,改革開放前缺少對外交流,改革開放后雖然氯化氫中含氧、游離氯,同時,高純度的氯化氫有助允許對外交流，但國外絕大部分已轉向乙烯法生產于反應物料比例的控制,從而降低了消耗。氯乙烯,基本上淘汰了乙炔、氯化氫直接合成VCM。引進裝置將主反應器的合成氣直接壓縮，冷凝因此,我國VCM生產技術沒有根本的改變。同國外分離后,氣相再進行二次加壓反應，只是為了平衡系先進水平相比存在不小差距，主要表現(xiàn)在:中國煤化工反應器出口分-部分(1)原料消耗高;THCNMHG環(huán)反應器中, 雖然反應(2)反應器強度低;物依皮低,但加壓口風應物的分壓提高,仍能獲得較(3)三廢排放量大,特別是副產鹽酸量大;高的反應速度和轉化率,降低了原料的消耗,而國內(4)觸媒裝卸勞動強度大,易污染環(huán)境,對工人工藝對全部反應合成氣進行水洗,沒有加壓反應。雖健康不利。然國內工藝由兩級反應器串聯(lián)組成,但反應條件相萬萬數(shù)據(jù)22中國氯堿2005年第7期同,實際上是1個反應器反應段的延長。表3循環(huán)反應器(1用1備)工藝條件引進裝置同國內裝置消耗對比見表1。組分進口流量/(kgh")出口流量/(kg+h") 轉化率/%44.93表1引進裝置與國內裝置的消耗情況/t*vcmCH2686.72187.4772.7消耗對比HCl876.08175.7180.0類別引進裝置國內裝置. (元:以VCM702.271 898.411.原輔材料/kg二氯乙烷44.003.49CH2(折100%)426.0-4388450.0-75HCl(折100%)586.0-615.3690.0-6CO21.76催化劑0..4-壓力/kPa370350液堿(30%)3.12.6溫度/C100-150150固堿活性炭4三廢排放HSO, (98%)6.+3氧化鋁國內裝置副產鹽酸量大(0.5 t/t.VCM),而引進庚烷循環(huán)裝置消耗鹽酸。硅藻土+14.1 廢液2.公用工程(1)事故吸收塔的鹽酸(循環(huán)用于汽提,本裝置冷卻水(1=8C)/m'190 (含冷凍)35(不含冷凍)+6消耗掉);1.50蒸汽/10.05(0.6 MPa)+130(2)HCl干燥塔的96%H,SO(用于燒堿裝置氯氫(0.6,10,053 MPa)N(0.7-0.8 MPa/m’8.2+4處理工序);直流水/m2'0.1(3)工藝尾氣洗滌塔的廢堿液;儀表空氣(07-08 MPY(mYh')2.512.0(4)水環(huán)式壓機的多余水(送至乙炔發(fā)生器);Nk(5C)1.35x10-189冷量(5)蒸汽凝液;/kJ(-35C)1.305x10-22電/kW.h220(含拎凍)65(不含冷凍)+65(6)地表雨水、沖洗水。合計-96其中需處理的廢堿液即為3840 Va,雨水及沖洗水約1 600 m3/a及少量蒸汽凝液。3反應器強度引進裝置反應器為專利設計的碳鋼管殼式換熱4.2 固體廢料(1)乙炔干燥塔和VCM成品塔產生的含有CH、.器，主反應器外形尺寸02500 mmx4 650 mm/TT,循環(huán)反應器外形尺寸為0 1700 mmx4 500 mm/TT,氯化物和少量VCM污染的氧化鋁約7 t/a。氯化汞催化劑裝填于管程內，殼程為冷媒(庚烷)移(2)反應器廢催化劑(其中Hg的質量分數(shù)為5%~8% )約48 t/a。走反應熱。(3)水處理裝置產生的含汞廢料(其中汞、水、引進裝置主反應器強度約1.1萬t/a,循環(huán)反應.器強度約0.97萬tVa,遠遠高于國內03500 mm的反固體的質量分數(shù)分別為0.1%~2.0%;53%;45%)約7.5 V/a。應器(0.56萬t/a)。6萬jVa VCM主、循環(huán)反應器工藝條件見表2,表3.4.3 廢氣(1)連續(xù)排放復2主反應器(5用1備)工藝條件組分進口流量/(kg.h*)出口流量/(kg.hr") 轉化率/%該引進裝置連續(xù)放空的僅來自循環(huán)反應器出口N213.45一股用于排出系統(tǒng)中惰性氣體的排放氣，該排放氣3 360.22520.0884.5在排放之前經循環(huán)反應出冷卻器，冷凝器冷凝大部4 676.53711.9584.8分VCM,送排汽冷凝器深冷回收VCM(深冷后的排放6 804.21氣組成中國煤化工/h;HCl 11.58 kgh;20.51VCM (YHCNMHG送尾氣吸附器用水活性炭吸附進一步回收VCM后送尾氣洗滌塔除去HCl，最后送火炬系統(tǒng)焚燒排空，排空量35.2 m2/h15234(焚燒后的排放氣體積分數(shù)分別為N2 29.8% ;50.第7期中國氯堿No.72005年7 月China Chlor -AlkaliJul.,200523膜吸收系統(tǒng)尾氣全分析方法的改進劉福義1 ,段寶松2,李開君2(1.大連齊化公司,遼寧大連116100;2.齊化集團PVC分廠,黑龍江齊齊哈爾161033)摘要:討論了對膜吸收 系統(tǒng)尾氣中各組分的測定方法的改進,解決了用氬氣做載氣時導致氫氣峰覆蓋氧氣峰的問題。關鍵詞:膜吸收系統(tǒng);分子篩;改進Innovation on comprehensive analysis method of tail gasin membrane absorption systemLIU Fu- yi, DUAN Bao- -song, LI Kai-jun2(1. Dalian Qihua Co., Ltd, Dalian 116100; 2.PVC Branch of Qihua Group, Qiqihar 161033, China)Abstract: The innovation of determination method on the components in tail gas of membraneabsorption system was discussed. The problems that argon peak covered oxygen peak when argon ascarrier gas were resolved.Key words: membrane absorption system; molecular sieve; innovation1前言耗,同時有利于環(huán)保,已取得良好收效。自從2003年6月齊化集團PVC廠上膜吸收系統(tǒng)要嚴格控制膜尾氣含氧量。原料氣中氧含量較回收氯乙烯單體項目開車以來，膜吸收系統(tǒng)回收氯高時,將威脅生產安全,特別是當合成轉化率低,放乙烯單體較活性炭吸附效果好，有利于降低電石消空尾氣中乙炔、氧被濃縮,更有潛在的危險。氧還在H203.1%),排放氣基本上對環(huán)境沒有污染。系統(tǒng)中物料口按程序互換，不用翻觸媒。避免了國內工藝2乙炔轉化率為99.4% ,HCl轉化率99.25%。段反應器運行一段時間后將 觸媒翻到1段反應器的操(2)間歇排放作，降低了工人勞動強度，減少了工人和觸媒的接間歇排放主要來源于乙炔千燥塔再生吹掃N2觸。(組成為N2、微量CH2),輕組分罐,重組分罐置換N2，為了進-一步降低工人勞動強度，改善工人卸出在線分析儀分析尾氣,這些氣體放空前,先送火炬焚催化劑的操作環(huán)境，該工藝還設計了催化劑卸出系燒，焚燒后的排放氣中均不含C2H2、VCM。統(tǒng),即利用2臺串聯(lián)操作的鼓風機產生的真空從反應(3)下列物質直接排入大氣后可能對環(huán)境產生影器列管中卸出催化劑。一級和二級旋風分離器用于響。a催化劑鼓風機空氣間歇排放，最高1 200 m2/h,分產” 中國煤化工劑，二級旋風分離器排放氣中包括空氣和微量催化劑粉塵.b.VCM壓機安C.HCNMH(到的進一 步分離,催化密封N。連續(xù)排放,16 m2/h,排放氣中包括N2、微量劑友轉閥裝人空的催化劑VCM。桶?？諝鈴亩壭L分離器頂排出,通過濾簡型過濾5催化劑卸出系統(tǒng)器進入鼓風機排空。反應器落填催化劑采用人工裝填，反應器進出收稿日期:2005-02-28