.第7期中國(guó)氯堿No.72005年7月China Chlor -AlkaliJu.,200521氯乙烯生產(chǎn)先進(jìn)工藝簡(jiǎn)介楊朝富',夏頂|,秦圣祥 ,楊學(xué)遠(yuǎn)2(1.重慶三陽(yáng)化工股份有限公司,重慶404001 ;2.內(nèi)蒙海吉氯堿化工股份有限公司,內(nèi)蒙古烏海016040)摘要:針對(duì)國(guó)內(nèi)氯乙烯生產(chǎn)工藝存在的主要問(wèn)題,分析了與國(guó)外先進(jìn)工藝的主要差距,介紹了引進(jìn)的國(guó)外先進(jìn)工藝的基本情況。關(guān)鍵詞:氯乙烯;生產(chǎn)工藝;原料消耗;反應(yīng)器;三廢排放Brief introduction of advanced productionprocess of vinyl chlorideYANG Chao- ful, XIA Ding', QIN Sheng- xiang', YANG Xue- yuan2(1. Chongqing Sanyang Chemical Co., Ltd, Chongqing 404001, China;2. Inner Mongolia Haiji Chemical Co., Ltd, Wuhai 016040, China)Abstract:According to the existing problem in vinyl chloride production process, the differencesbetween domestic and abroad were analysed. The basic status of advanced process from abroad was alsointroduced.Key words: vinyl chloride; production process; material consumption; reactor; three waste discharge1前言1994年，原川東天然氣氯堿工程公司國(guó)內(nèi)第- -氯乙烯生產(chǎn)的主要方法有乙炔與氯化氫直接合.家從荷蘭JOHNBROWN工程公司引進(jìn)了氯乙烯生產(chǎn)成及二氯乙烷熱解脫氯化氫2種方法。乙炔來(lái)源有電新工藝軟件包,6萬(wàn)t/a VCM裝置2003年在內(nèi)蒙烏海石乙炔和天然氣乙炔，二氯乙烷來(lái)源主要有乙烯氯建成投產(chǎn),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行,各項(xiàng)工藝指標(biāo)達(dá)到化,乙炔氧氯化。.或接近設(shè)計(jì)值。該裝置較好地解決了國(guó)內(nèi)工藝裝置我國(guó)于1958年在前蘇聯(lián)的幫助下，自主成功開(kāi)存在的以上問(wèn)題，使我國(guó)氯乙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)向前發(fā)了乙炔氯化氫直接合成氯乙烯工藝。經(jīng)過(guò)四十多邁出了一大步。年的發(fā)展,我國(guó)氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)取得了很大進(jìn)步,如2原料消耗混合脫水、轉(zhuǎn)化器串聯(lián)和加壓精餾等。但是,由于政引進(jìn)裝置的氯化氫采用鹽酸汽提制備，避免了策原因,改革開(kāi)放前缺少對(duì)外交流,改革開(kāi)放后雖然氯化氫中含氧、游離氯,同時(shí),高純度的氯化氫有助允許對(duì)外交流，但國(guó)外絕大部分已轉(zhuǎn)向乙烯法生產(chǎn)于反應(yīng)物料比例的控制,從而降低了消耗。氯乙烯,基本上淘汰了乙炔、氯化氫直接合成VCM。引進(jìn)裝置將主反應(yīng)器的合成氣直接壓縮，冷凝因此,我國(guó)VCM生產(chǎn)技術(shù)沒(méi)有根本的改變。同國(guó)外分離后,氣相再進(jìn)行二次加壓反應(yīng)，只是為了平衡系先進(jìn)水平相比存在不小差距，主要表現(xiàn)在:中國(guó)煤化工反應(yīng)器出口分-部分(1)原料消耗高;THCNMHG環(huán)反應(yīng)器中, 雖然反應(yīng)(2)反應(yīng)器強(qiáng)度低;物依皮低,但加壓口風(fēng)應(yīng)物的分壓提高,仍能獲得較(3)三廢排放量大,特別是副產(chǎn)鹽酸量大;高的反應(yīng)速度和轉(zhuǎn)化率,降低了原料的消耗,而國(guó)內(nèi)(4)觸媒裝卸勞動(dòng)強(qiáng)度大,易污染環(huán)境,對(duì)工人工藝對(duì)全部反應(yīng)合成氣進(jìn)行水洗,沒(méi)有加壓反應(yīng)。雖健康不利。然國(guó)內(nèi)工藝由兩級(jí)反應(yīng)器串聯(lián)組成,但反應(yīng)條件相萬(wàn)萬(wàn)數(shù)據(jù)22中國(guó)氯堿2005年第7期同,實(shí)際上是1個(gè)反應(yīng)器反應(yīng)段的延長(zhǎng)。表3循環(huán)反應(yīng)器(1用1備)工藝條件引進(jìn)裝置同國(guó)內(nèi)裝置消耗對(duì)比見(jiàn)表1。組分進(jìn)口流量/(kgh")出口流量/(kg+h") 轉(zhuǎn)化率/%44.93表1引進(jìn)裝置與國(guó)內(nèi)裝置的消耗情況/t*vcmCH2686.72187.4772.7消耗對(duì)比HCl876.08175.7180.0類(lèi)別引進(jìn)裝置國(guó)內(nèi)裝置. (元:以VCM702.271 898.411.原輔材料/kg二氯乙烷44.003.49CH2(折100%)426.0-4388450.0-75HCl(折100%)586.0-615.3690.0-6CO21.76催化劑0..4-壓力/kPa370350液堿(30%)3.12.6溫度/C100-150150固堿活性炭4三廢排放HSO, (98%)6.+3氧化鋁國(guó)內(nèi)裝置副產(chǎn)鹽酸量大(0.5 t/t.VCM),而引進(jìn)庚烷循環(huán)裝置消耗鹽酸。硅藻土+14.1 廢液2.公用工程(1)事故吸收塔的鹽酸(循環(huán)用于汽提,本裝置冷卻水(1=8C)/m'190 (含冷凍)35(不含冷凍)+6消耗掉);1.50蒸汽/10.05(0.6 MPa)+130(2)HCl干燥塔的96%H,SO(用于燒堿裝置氯氫(0.6,10,053 MPa)N(0.7-0.8 MPa/m’8.2+4處理工序);直流水/m2'0.1(3)工藝尾氣洗滌塔的廢堿液;儀表空氣(07-08 MPY(mYh')2.512.0(4)水環(huán)式壓機(jī)的多余水(送至乙炔發(fā)生器);Nk(5C)1.35x10-189冷量(5)蒸汽凝液;/kJ(-35C)1.305x10-22電/kW.h220(含拎凍)65(不含冷凍)+65(6)地表雨水、沖洗水。合計(jì)-96其中需處理的廢堿液即為3840 Va,雨水及沖洗水約1 600 m3/a及少量蒸汽凝液。3反應(yīng)器強(qiáng)度引進(jìn)裝置反應(yīng)器為專(zhuān)利設(shè)計(jì)的碳鋼管殼式換熱4.2 固體廢料(1)乙炔干燥塔和VCM成品塔產(chǎn)生的含有CH、.器，主反應(yīng)器外形尺寸02500 mmx4 650 mm/TT,循環(huán)反應(yīng)器外形尺寸為0 1700 mmx4 500 mm/TT,氯化物和少量VCM污染的氧化鋁約7 t/a。氯化汞催化劑裝填于管程內(nèi)，殼程為冷媒(庚烷)移(2)反應(yīng)器廢催化劑(其中Hg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%~8% )約48 t/a。走反應(yīng)熱。(3)水處理裝置產(chǎn)生的含汞廢料(其中汞、水、引進(jìn)裝置主反應(yīng)器強(qiáng)度約1.1萬(wàn)t/a,循環(huán)反應(yīng).器強(qiáng)度約0.97萬(wàn)tVa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于國(guó)內(nèi)03500 mm的反固體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.1%~2.0%;53%;45%)約7.5 V/a。應(yīng)器(0.56萬(wàn)t/a)。6萬(wàn)jVa VCM主、循環(huán)反應(yīng)器工藝條件見(jiàn)表2,表3.4.3 廢氣(1)連續(xù)排放復(fù)2主反應(yīng)器(5用1備)工藝條件組分進(jìn)口流量/(kg.h*)出口流量/(kg.hr") 轉(zhuǎn)化率/%該引進(jìn)裝置連續(xù)放空的僅來(lái)自循環(huán)反應(yīng)器出口N213.45一股用于排出系統(tǒng)中惰性氣體的排放氣，該排放氣3 360.22520.0884.5在排放之前經(jīng)循環(huán)反應(yīng)出冷卻器，冷凝器冷凝大部4 676.53711.9584.8分VCM,送排汽冷凝器深冷回收VCM(深冷后的排放6 804.21氣組成中國(guó)煤化工/h;HCl 11.58 kgh;20.51VCM (YHCNMHG送尾氣吸附器用水活性炭吸附進(jìn)一步回收VCM后送尾氣洗滌塔除去HCl，最后送火炬系統(tǒng)焚燒排空，排空量35.2 m2/h15234(焚燒后的排放氣體積分?jǐn)?shù)分別為N2 29.8% ;50.第7期中國(guó)氯堿No.72005年7 月China Chlor -AlkaliJul.,200523膜吸收系統(tǒng)尾氣全分析方法的改進(jìn)劉福義1 ,段寶松2,李開(kāi)君2(1.大連齊化公司,遼寧大連116100;2.齊化集團(tuán)PVC分廠(chǎng),黑龍江齊齊哈爾161033)摘要:討論了對(duì)膜吸收 系統(tǒng)尾氣中各組分的測(cè)定方法的改進(jìn),解決了用氬氣做載氣時(shí)導(dǎo)致氫氣峰覆蓋氧氣峰的問(wèn)題。關(guān)鍵詞:膜吸收系統(tǒng);分子篩;改進(jìn)Innovation on comprehensive analysis method of tail gasin membrane absorption systemLIU Fu- yi, DUAN Bao- -song, LI Kai-jun2(1. Dalian Qihua Co., Ltd, Dalian 116100; 2.PVC Branch of Qihua Group, Qiqihar 161033, China)Abstract: The innovation of determination method on the components in tail gas of membraneabsorption system was discussed. The problems that argon peak covered oxygen peak when argon ascarrier gas were resolved.Key words: membrane absorption system; molecular sieve; innovation1前言耗,同時(shí)有利于環(huán)保,已取得良好收效。自從2003年6月齊化集團(tuán)PVC廠(chǎng)上膜吸收系統(tǒng)要嚴(yán)格控制膜尾氣含氧量。原料氣中氧含量較回收氯乙烯單體項(xiàng)目開(kāi)車(chē)以來(lái)，膜吸收系統(tǒng)回收氯高時(shí),將威脅生產(chǎn)安全,特別是當(dāng)合成轉(zhuǎn)化率低,放乙烯單體較活性炭吸附效果好，有利于降低電石消空尾氣中乙炔、氧被濃縮,更有潛在的危險(xiǎn)。氧還在H203.1%),排放氣基本上對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染。系統(tǒng)中物料口按程序互換，不用翻觸媒。避免了國(guó)內(nèi)工藝2乙炔轉(zhuǎn)化率為99.4% ,HCl轉(zhuǎn)化率99.25%。段反應(yīng)器運(yùn)行一段時(shí)間后將 觸媒翻到1段反應(yīng)器的操(2)間歇排放作，降低了工人勞動(dòng)強(qiáng)度，減少了工人和觸媒的接間歇排放主要來(lái)源于乙炔千燥塔再生吹掃N2觸。(組成為N2、微量CH2),輕組分罐,重組分罐置換N2，為了進(jìn)-一步降低工人勞動(dòng)強(qiáng)度，改善工人卸出在線(xiàn)分析儀分析尾氣,這些氣體放空前,先送火炬焚催化劑的操作環(huán)境，該工藝還設(shè)計(jì)了催化劑卸出系燒，焚燒后的排放氣中均不含C2H2、VCM。統(tǒng),即利用2臺(tái)串聯(lián)操作的鼓風(fēng)機(jī)產(chǎn)生的真空從反應(yīng)(3)下列物質(zhì)直接排入大氣后可能對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影器列管中卸出催化劑。一級(jí)和二級(jí)旋風(fēng)分離器用于響。a催化劑鼓風(fēng)機(jī)空氣間歇排放，最高1 200 m2/h,分產(chǎn)” 中國(guó)煤化工劑，二級(jí)旋風(fēng)分離器排放氣中包括空氣和微量催化劑粉塵.b.VCM壓機(jī)安C.HCNMH(到的進(jìn)一 步分離,催化密封N。連續(xù)排放,16 m2/h,排放氣中包括N2、微量劑友轉(zhuǎn)閥裝人空的催化劑VCM。桶。空氣從二級(jí)旋風(fēng)分離器頂排出,通過(guò)濾簡(jiǎn)型過(guò)濾5催化劑卸出系統(tǒng)器進(jìn)入鼓風(fēng)機(jī)排空。反應(yīng)器落填催化劑采用人工裝填，反應(yīng)器進(jìn)出收稿日期:2005-02-28