2011年第11卷第8期生產(chǎn)與環(huán)境編輯倪桂才煉化企業(yè)閉路循環(huán)水系統(tǒng)緩蝕技術(shù)的研究與應(yīng)用汪北江(中國石油大慶石化公司質(zhì)量安全環(huán)保處,黑龍江大慶163714)摘要:分析了煉化企業(yè)閉路循環(huán)水系統(tǒng)腐動力車間閉路循環(huán)水系統(tǒng)，主要為乙烯裝置蝕的原因，并以大慶石化公司所屬化工一廠為試裂解爐(A.E).丁二烯裝置室外轉(zhuǎn)動設(shè)備提供冷點,篩選了合適的緩蝕藥劑,并經(jīng)現(xiàn)場應(yīng)用,達到卻用水，工藝運行條件為脫鹽水中添加乙二醇降了實用、經(jīng)濟、環(huán)保的目的。低冰點,添加單乙醇胺穩(wěn)定pH值,乙二醇濃度為關(guān)鍵詞:煉化企業(yè)閉路循環(huán)水系統(tǒng) 緩蝕60% ,冰點為. -52C, 來滿足冬季室外低溫運行條劑緩蝕技術(shù)件,泵出口壓力0.4 ~ 0.6 MPa,系統(tǒng)溫度在-30 ~50C范圍內(nèi)變化。系統(tǒng)流程如圖1所示。中國石油大慶石化公司作為中國石油所屬的地區(qū)分公司,是以大慶油田原油輕烴、天然氣為主要原料,從事煉油、乙烯、塑料、橡膠、化工延伸乙二加工、液體化工、化肥、化纖生產(chǎn),并承擔工程技醇罐術(shù)服務(wù)、生產(chǎn)技術(shù)服務(wù)、機械加工制造、礦區(qū)服務(wù)等職能的特大型石油化工聯(lián)合企業(yè)。原油年加工能力650萬噸,擁有生產(chǎn)及輔助裝置137套。近年z二醇泵來，公司所屬煉化單位閉路循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕問乙烯裝置題日趨嚴重，雖然短時間內(nèi)對生產(chǎn)裝置運行影響乙二醇泵不明顯，但從長遠來看，腐蝕泄漏問題將對產(chǎn)品地溝循環(huán)水→4直質(zhì)量及效益產(chǎn)生嚴重影響，因此對工業(yè)循環(huán)水系乙二醇冷卻器統(tǒng)采取有效的緩蝕措施對維持系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運行是非常重要的"。2009年初,公司成立了課題攻圖1閉路循環(huán)水系統(tǒng)流程示意關(guān)組，以化工一廠為對象開展了閉路循環(huán)水系.統(tǒng)緩蝕技術(shù)的專項研究，攻克技術(shù)難關(guān)，最終使收稿日期:2011-05-11閉路循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕問題得到徹底解決。作者簡介:汪北江,工程師,注冊安全工程師，1994年畢業(yè)于哈爾濱工程大學環(huán)境工程專業(yè)，1化工一廠閉路循環(huán)水系統(tǒng)概況中國煤化工質(zhì)量安全環(huán)1.1化工一廠 閉路循環(huán)水系統(tǒng)流程保處。MYHCNMHGSAFETY HEALTH & ENVIRONMENT.安全健康環(huán)境生產(chǎn)與環(huán)境2011年第11卷第8期1.2系統(tǒng)運行存在的問題3試驗監(jiān)測系統(tǒng)原設(shè)計只添加乙二醇，在長時間封閉按照研究目標與內(nèi)容，按步驟通過試驗監(jiān)測運行后,系統(tǒng)藥劑量減少,應(yīng)補加乙二醇、單乙以下數(shù)據(jù)。醇胺或脫鹽水。系統(tǒng)運行至現(xiàn)在，出現(xiàn)問題如a)閉路循環(huán)水在運行條件下的碳鋼、銅腐蝕下。速率。a)運行中水質(zhì)變混濁并呈紅色。水質(zhì)分析結(jié)b)現(xiàn)場閉路循環(huán)水在試驗室條件下,加入復果見表1。分析數(shù)據(jù)表明,系統(tǒng)內(nèi)總鐵量較高,有配緩蝕藥劑后,監(jiān)測碳鋼與銅腐蝕速率值。鐵腐蝕傾向。c)在試驗室條件下,將商品藥劑配制的乙二表1化工一廠閉路循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)分析數(shù)據(jù)醇水溶液加入復配的緩蝕藥劑,監(jiān)測碳鋼、銅腐蝕速率值。分析項目總鐵離子1鈣離子1電導 1pHd)單乙醇胺溶液中碳鋼、銅的腐蝕速率。(mg'L')(mg*L") (μs'cm*)e)在不同的緩蝕藥劑投加濃度和pH值下的結(jié)果323348.7碳鋼、銅腐蝕速率。b)現(xiàn)場掛片測定系統(tǒng)的腐蝕狀況,銅腐蝕速f)閉路循環(huán)水中的異氧菌的測定。率超標,測定結(jié)果如表2。g)投加緩蝕藥劑后的冰點的測定。表2不同材質(zhì)掛片腐蝕速率監(jiān)測數(shù)據(jù)mm/a4技術(shù)考核指標材質(zhì)碳鋼黃銅紫銅根據(jù)GB 50050- -2007《工業(yè)循環(huán)冷 卻水處理設(shè)計規(guī)范》要求,腐蝕速率控制標準如下:腐蝕速率0.004 70.78640.1855腐蝕速率標準值0.0750.005碳鋼腐蝕速率≤0.075 mn/a;銅腐蝕速率≤0.005 mm/a。1.3腐蝕原因分析根據(jù)上述監(jiān)測數(shù)據(jù)，理論上分析腐蝕主要為5試驗數(shù)據(jù)與結(jié)論化學腐蝕和電化學腐蝕。經(jīng)過現(xiàn)場監(jiān)測、試驗室試驗和經(jīng)濟性對比分1.3.1化學腐蝕析,結(jié)果見表3~5?；瘜W腐蝕是因系統(tǒng)中的銅材質(zhì)與單乙醇胺發(fā)由表3可知,在原系統(tǒng)中,乙二醇加緩蝕劑A生化學作用而引起的化學反應(yīng)，生成銅氨絡(luò)離與對比藥劑B控制腐蝕的能力相當,且表中不同.子。反應(yīng)式:Cu + 4NH3→Cu(NH)2*。.濃度緩蝕劑A均可滿足標準要求，考慮到經(jīng)濟1.3.2電化學腐蝕性,選用濃度較小的200 m/L。電化學腐蝕在腐蝕過程中有電流產(chǎn)生，按照在費用方面,乙二醇加緩蝕劑A低于對比藥電化學作用機理，系統(tǒng)中的金屬鐵是陽極，氧是劑B,故最終選用乙二醇加緩蝕劑A方案。陰極,而引起鐵腐蝕。由表5可知，緩蝕劑A的濃度大于3100mg/L陽極反應(yīng)式:Fe→Fe2+ +2e ;條件下,可滿足碳鋼腐蝕速率≤0.075mm/a、銅腐陰極反應(yīng)式: 02+ 2H2O + 4e→40H。蝕速率≤0.005 mm/a的標準要求。2研究目標與內(nèi)容6現(xiàn)場應(yīng)用a)在不改變現(xiàn)有工藝、水質(zhì)的運行條件下,在現(xiàn)有水質(zhì)條件下,綜合考慮經(jīng)濟、環(huán)保各.對系統(tǒng)腐蝕情況進行分析。通過腐蝕試驗，評價個方面,在實際運行中,緩蝕劑A的控制濃度為不同緩蝕藥劑在不同條件下的緩蝕效果。4 000 mg/L,初次加藥量為6 000 mg/L。在化工一b)復配一種適合閉路循環(huán)水系統(tǒng)的緩蝕藥廠閉路水系統(tǒng)緩蝕試驗結(jié)束后，將緩蝕劑A投劑,降低系統(tǒng)內(nèi)碳鋼、銅腐蝕速率至標準范圍內(nèi),加到系統(tǒng)中,同時腐蝕在線監(jiān)測儀投人運行,測確保系統(tǒng)設(shè)備長周期運行。定結(jié)果為碳鋼、紫銅。黃銅的腐蝕速率分別為e)通過試驗確定緩蝕藥劑的最佳投加量。0.0013,0.0中國煤化工足標準要求。HCNM HG30 SAFETY HEALTH & ENVIRONMENT2011年第11卷第8期.汪北江煉化企業(yè)閉路循環(huán)水系統(tǒng)緩蝕技術(shù)的研究與應(yīng)用生產(chǎn)與環(huán)境表3在原系統(tǒng)中腐蝕速率對比結(jié)果mm/a掛片材質(zhì)乙二醇(60%)未對比藥劑 B按50%比例乙二醇(60% )加入不同濃度的緩蝕劑A(mgL")加入緩蝕劑配制的冷凍劑2005001 0002000.黃銅0.0020.001紫銅0.0050.0030.00碳鋼.0.003 .表4在原系統(tǒng)中藥劑費用對比序號藥劑名稱配制藥劑濃度藥劑用量h藥劑費用1元乙二醇40.075220 03762009162藥劑A200 mg/L0.012540藥劑B50%33.0297 000(藥劑B+冷凍劑)表5閉路循環(huán)水系統(tǒng)投加不同濃度緩蝕劑A的席蝕速率掛片加入緩蝕劑前加入不同濃度緩蝕劑A(mg"1L;)材質(zhì)掛片腐蝕速率3100.4000500060007 000碳鋼0.004黃銅7經(jīng)濟、環(huán)境效益分析8參考文獻化工一廠閉路循環(huán)水系統(tǒng)緩蝕技術(shù)研究應(yīng)用[1]孫元杰,劉建英,張強閉路循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的緩蝕與阻垢措項目是中國石油大慶石化公司專門開發(fā)的科研項施及其應(yīng)用(C/2000全國鋼結(jié)構(gòu)防腐蝕工程技術(shù)交流會論目，主要解決30x 104 t/a乙烯裝置配套引進的室文集,上海:中國腐蝕與防護學會,2000外轉(zhuǎn)動設(shè)備冷卻系統(tǒng)的金屬腐蝕問題。通過研發(fā)Research and Application on Anti- corrosion緩蝕藥劑來減緩腐蝕，可以延長設(shè)備的使用年Technology for Closed Loop Water System in限,增加生產(chǎn)裝置的運行周期。Refining Enterprise經(jīng)核算,年節(jié)約乙二醇補充量約為20 t,減少W ang Beijang藥劑成本約10萬元。投加緩蝕劑A藥劑成本約5(CNPC Daqing Petrochemical Company Quality,萬元/年,故年可節(jié)約藥劑成本5萬元。Safety and Environmental Protection Department,按照上述腐蝕速率計算，設(shè)備檢修周期可以Heilongjiang, Daqing, 163714)從3年延長至5年,可以帶來較大的經(jīng)濟效益。Abstract: The refining business closed loop water閉路循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕造成冷換設(shè)備的泄system because of corrosion, and Daqing Petrochemi-漏,將使化工產(chǎn)品質(zhì)量下降、損失增加，同時化工cal Company- owned Chemical Plant as a pilot產(chǎn)品泄漏進水系統(tǒng)，置換過程的排放將造成水體screening of suitable corrosion agents, and after field污染，增加廢水產(chǎn)生量和污染物的排放量,也增application, to achieve a practical, economic, and en- -加了循環(huán)水系統(tǒng)水耗、藥耗等運行成本。緩蝕劑vironmental protection objectives.的使用可有效控制冷換設(shè)備的腐蝕泄漏，降低運Key words: refining company; closed water circula-行成本、減少物料損失，是一項有效的清潔生產(chǎn)tion system;中國煤化rmi -orosionon技術(shù)。technologyTYHiCNMHGSAFETY HEALTH & ENVIRONMENT?