成塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋芯? 再生利用.廢塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋芯坷钕蜉x(湖南省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院，湖南長(zhǎng)沙410004)摘要:相對(duì)于填埋、焚燒等傳統(tǒng)的處理方法,廢塑料熱解技術(shù)不僅可以降低塑料處理過程中對(duì)環(huán)境的污染，而且可以將廢塑料還原成燃料和化學(xué)品.從而有效地回收廢物資源。但是廢塑料熱解反應(yīng)通常需要很高的溫度，使得熱解法回收廢塑料過程變得復(fù)雜。分析比較了熱解回收廢塑料相對(duì)于其他方法的優(yōu)勢(shì),并系統(tǒng)地闡述了塑料熱降解的機(jī)理。在綜合國(guó)內(nèi)外研究的基礎(chǔ)上提出兩種低溫?zé)峤鈴U塑料的方法:加催化熱解和共熱解。并利用塑料降解的自由基理論.分析了催化熱解和共熱解法降低塑料降解溫度的機(jī)理。關(guān)鍵詞:廢塑料;熱解機(jī)理;催化熱解;共熱解中圖分類號(hào): X783.2文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào): 1674-0912(2011 )06 0037-05塑料因具有許多優(yōu)越的品質(zhì)(如輕質(zhì)、廉價(jià)、不生惡英等有害物質(zhì)"。銹、耐腐蝕、可重復(fù)利用等)而在世界范圍內(nèi)得到了廣廢塑料的處理顯得越來越迫切和必要。回收利用泛應(yīng)用。調(diào)查表明，1950年以來,塑料消耗量幾乎以每是解決廢塑料問題的最根本途徑，其中利用化學(xué)熱解年10%的速度在遞增。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,塑法可以將廢塑料轉(zhuǎn)化為燃料和化學(xué)品。熱解是指在無料的人均消費(fèi)量大幅度增長(zhǎng)。目前我國(guó)已經(jīng)成為世界氧或缺氧的條件下進(jìn)行的不可逆熱化學(xué)反應(yīng)，有機(jī)固第一大塑料消費(fèi)國(guó)，塑料消費(fèi)總量超過6 000萬1,約體廢棄物的熱解最終可生成可燃?xì)?、熱解焦油和焦炭。占世界消費(fèi)總量的14。世界各地的塑料平均消費(fèi)量比研究表明，廢塑料通過加熱裂解作用可以生成大量的較見圖1。高熱值的液化油產(chǎn)物及氣體產(chǎn)物”。由于塑料的耐熱性能.塑料熱解通常需要很高的溫度(400 C)。有時(shí)為了60「40 t獲得高產(chǎn)量的化學(xué)原料,熱解溫度將高達(dá)700-900 CR。120 t目前,國(guó)內(nèi)外有關(guān)塑料熱解的研究有很多，而有關(guān)低溫100 t熱解法回收廢塑料卻鮮有報(bào)道。塑料熱解過程大多在高溫條件下進(jìn)行，苛刻的反應(yīng)條件是這項(xiàng)技術(shù)不能廣60泛應(yīng)用的一-個(gè)重要原因，因此探究低溫條件下熱解回收廢塑料的方法及其機(jī)理具有十分重要的意義。文中世界亞洲非洲西歐東歐美國(guó)日本中國(guó)印度系統(tǒng)地分析了塑料熱降解過程中的反應(yīng)機(jī)理，并在此基礎(chǔ)上研究了低溫?zé)峤鈴U塑料的方法及其機(jī)理，旨在■1980年口2000年 口2010年為低溫條件下熱解回收廢塑料提供理論依據(jù)。圖1世界各地的塑料平均消費(fèi)量比較塑料的日益廣泛應(yīng)用給人們生活帶來極大方便的1目前我 國(guó)常用的塑料處理方法比較同時(shí)，也造成了大量的白色污染。塑料垃圾質(zhì)輕且體積廢塑料處理的主要方法包括填埋法，機(jī)械回收和龐大,被丟棄后不易分解.造成土地板結(jié)，妨礙作物呼熱化學(xué)回收法。其中熱化學(xué)回收又分為回收熱能和回吸和吸收養(yǎng)分;在紫外線作用和燃燒時(shí),排放出C0.氯收燃料物質(zhì)。目前我國(guó)常用的塑料處理方法如圖2乙烯單體.HCI.甲烷.NOx .SO、烴類、芳烴、堿性及含所示油污泥、粉塵等污染水體和空氣，含氨塑料焚燒釋放二作者簡(jiǎn)介:李向輝(1979-),男,河南洛陽人，工程師,學(xué)士,研究方向:廢水治理與固廢資源化。r 2011年/第4卷/第6期▲廢塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋芯吭偕脮?huì)產(chǎn)生大量的有害物質(zhì),污染環(huán)境。廢塑料燃燒的主廢塑料處理I要產(chǎn)物是二氧化碳和水,但隨著塑料品種和燃燒條件的改變,也會(huì)產(chǎn)生多環(huán)芳烴化合物、酸性化合物、一氧化碳和重金屬化合物等有害物質(zhì)間。焚燒城市塑料處|機(jī)械同收|熱化學(xué)回收理過程中煙塵和爐底灰中發(fā)現(xiàn)多種有害物質(zhì),如多環(huán)芳烴(PAHs)、多氯聯(lián)苯(PCBs)、二惡英(PCDFs)等四?；旌辖M分焚澆 ] 熱解/原料回收另外,焚燒爐所必儒的氣體分離裝置,除酸設(shè)備投資[填埋]很高，同時(shí)廢塑料混在其中產(chǎn)生大量熱量,使焚燒爐直按回收再加工兒熱能」[ 燃料化學(xué)品受熱不勻,影響爐體的壽命9。焚燒法處理廢塑料近年來受到了公眾的質(zhì)疑,應(yīng)盡量減少塑料焚燒處理的圈2我國(guó)常用的廢塑料處理方法比例。1.1 填埋法;.4 熱解法填埋是處理固體廢棄物的最常用方法。我國(guó)每年塑料是以石油為原料生產(chǎn)的石油化學(xué)產(chǎn)品,因此大約有1 400萬t廢舊塑料使用填埋法處理，回收利采用塑料熱解技術(shù)將廢塑料還原為石油制品能有效用的塑料所占比例只有25%月。然而廢塑料很難降解，地回收資源。塑料是- -種富 含氫和碳的物質(zhì).如聚乙在填埋的過程中會(huì)長(zhǎng)期存在,而且塑料中增塑劑和添烯塑料主要由碳?xì)湓貥?gòu)成。一些塑料可能包含其他加劑的滲出嚴(yán)重影響土壤的傳熱、傳質(zhì)過程，使土壤的元素,例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯包含氧,聚氯乙烯板結(jié),并導(dǎo)致地下水污染,對(duì)環(huán)境造成長(zhǎng)時(shí)間的危害。包含大量氯元素,尼龍含有氧和氮。碳元素的相對(duì)含而且填埋過程中會(huì)產(chǎn)生大量的溫室氣體(如甲烷等)。量越高，塑料的熱值就越高。通常燃料油的熱值大約此外塑料擁有很大的體積質(zhì)量比,填埋需要很大的空為48 kJ/kg。廢塑料占城市周體廢棄物的很大比例,其間,而我國(guó)土地資源相當(dāng)緊張。所以填埋法處理廢塑主要成分為聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)料是一種高費(fèi)用、低效率的方法,未來應(yīng)逐步減少?gòu)U苯二甲酸乙二酯,它們的熱值分別為46.45.41.22,19塑料填埋的比例。kJ/kg"。因此,廢塑料含有接近于原料油的高熱值。通1.2 機(jī)械回收法過熱解法可以使廢舊塑料制品的高分子鍵在熱能作機(jī)械回收即主要使用物理方法回收廢塑料,使其用下發(fā)生斷裂，得到低分子量的化合物,即可以產(chǎn)出再還原為類似的塑料產(chǎn)品。表面上看，物理回收是一高熱值的燃料。通過改變溫度、壓力和催化劑等條件,種綠色的有效回收手段,但這種再生處理過程需要清塑料熱解還可以產(chǎn)生- -些有價(jià)值的化學(xué)品。這些化學(xué)洗分類、運(yùn)輸和處理等過程,將耗費(fèi)很大的能量。生品和燃料可以用來彌補(bǔ)處理廢物的費(fèi)用,從而實(shí)現(xiàn)塑活塑料垃圾的機(jī)械回收處理更加困難,因?yàn)樗鼈兺ǔＡ匣厥绽玫纳虡I(yè)化發(fā)展。是多種塑料的混合體,有時(shí)還兼有各種生活垃圾。廢塑料種類繁多,相似的物理性質(zhì)也使得機(jī)械回收變得2塑料熱解的反 應(yīng)機(jī)理困難。事實(shí)表明,通過機(jī)械法由污染塑料中回收的塑通過對(duì)塑料熱解反應(yīng)機(jī)理的認(rèn)識(shí),不僅可以對(duì)塑料產(chǎn)品機(jī)械性能較差,缺乏耐力。20世紀(jì)70年代時(shí),料的耐熱性能以及塑料熱解的反應(yīng)過程有深層的理廢塑料的機(jī)械回收技術(shù)在江浙-帶鄉(xiāng)鎮(zhèn)興起，將廢塑解,而且能夠?yàn)殚_發(fā)高效的廢塑料回收技術(shù)提供理論料粉碎,再添加一些新料,熔融、進(jìn)料、壓模,制成塑料依據(jù)。容器、廚房用品、拖鞋等制品。但這些產(chǎn)品的質(zhì)量得不2.1 塑料熱解過程分析到保證。由于塑料本身和其中一些添加物質(zhì)的老化，通常認(rèn)為塑料熱解的機(jī)理可以用自由基理論解摻過廢塑料的塑料制品在強(qiáng)度彈性、韌性、耐用性等釋。塑料熱降解的反應(yīng)過程分為:( 1)熱引發(fā)反應(yīng);(2)各方面都無法與純粹用新料做出來的產(chǎn)品相比。鏈斷裂反應(yīng);(3)鏈終止反應(yīng)其中,熱引發(fā)反應(yīng)可分為1.3焚燒法隨機(jī)斷裂反應(yīng)和鏈條末端斷裂反應(yīng)兩種。隨后發(fā)生鏈廢舊塑料的燃燒熱值與同類的燃料油相當(dāng),所以斷裂反應(yīng),在此過程中有單體產(chǎn)生。鏈終止反應(yīng)為自焚燒廢塑料可以回收大量的熱能,而且焚燒后廢舊塑由基之間的結(jié)合反應(yīng)和歧化反應(yīng)四。熱解的反應(yīng)過程料的體積會(huì)減少90%以上。但研究表明,廢塑料焚燒如下:38▼2011 Vol.4.No.6▲廢塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋芯績(jī)缮肙(1)熱引發(fā)反應(yīng):應(yīng)，所以塑料熱解往往需要很高的溫度。大多塑料熱~R-(R),-R~- A-R一(R),- -R*(1)解的反應(yīng)溫度高達(dá)500 C。過高的反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)設(shè)(2)鏈斷裂反應(yīng):備的要求很高,使得熱解法回收廢塑料過程變得復(fù)~R-(R)_ +R→~R- -(R)- -R.+R(2)雜明增加了處理成本。通過改進(jìn)反應(yīng)方法來降低塑料(3)鏈終止反應(yīng):熱解溫度,是使得熱解法回收廢塑料被廣泛采用的關(guān)。R.→+R→R←R(3)鍵。通過綜合國(guó)內(nèi)外研究表明，降低塑料熱解溫度的R. + RO*→ROR(4)方法有添加催化劑和共熱解法。R. + R0O*→ROOR(5) 3.1 添加催化劑RO. + RO→ROOR(6)催化劑的加入可以顯著地降低塑料熱解的反應(yīng)RO*+ R0O*→ROR+O2(7)溫度和縮短熱解反應(yīng)的時(shí)間。Garforth 等通過熱重分R0O*+ R00-→ROOR+O2(8)析法研究了催化劑對(duì)于塑料降解反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)催2.2熱引發(fā)反 應(yīng)過程機(jī)理化劑能夠降低反應(yīng)活化能量,從而使得塑料在較低溫隨機(jī)斷裂反應(yīng)和鏈條末端斷裂反應(yīng)是熱引發(fā)過度下降解川。塑料熱解反應(yīng)中常用的催化劑有:Pr-Co.程中兩種不同的反應(yīng)。隨機(jī)斷裂反應(yīng)可導(dǎo)致塑料分子PL-Mo沸石以及氫化鋯12等,其中酸性固體催化劑如的分子量減少，另一種為塑料分子C-C鍵的末端斷沸石還可以促進(jìn)氫的轉(zhuǎn)換反應(yīng)。Vasile和Serrano等研裂,這種反應(yīng)可產(chǎn)生揮發(fā)性的產(chǎn)物。究表明，添加HZSM- -5催化劑明顯地促進(jìn)了氣體產(chǎn)物2.2.1末端 斷裂反應(yīng)模式的產(chǎn)生和抑制了縮聚反應(yīng)。400 450 C條件下使用末端斷裂反應(yīng)又稱為解聚反應(yīng)。當(dāng)塑料分子的末HZSM-5催化劑時(shí)，廢塑料熱解產(chǎn)物的產(chǎn)承與600~端鍵含有自由基、陽離子、陰離子時(shí),此位置的鍵強(qiáng)弱700 C時(shí)單獨(dú)廢塑料熱解產(chǎn)物產(chǎn)量相當(dāng)184月。于鄰近基團(tuán)，易發(fā)生末端斷裂降解反應(yīng)。在這種模式相對(duì)于單獨(dú)的塑料熱解反應(yīng),加入催化劑還可以中,熱解反應(yīng)從塑料分子鏈的末端開始.此過程中會(huì)有提高降解產(chǎn)物的質(zhì)量和有選擇性地控制產(chǎn)物的類型單體釋放。反應(yīng)過程中塑料的分子量會(huì)緩慢減少,同和分布。有報(bào)道稱，塑料熱解會(huì)產(chǎn)生大范圍的碳?xì)浠瘯r(shí)釋放出大量的單體物質(zhì)。a取代位置的乙烯基聚合合物(C5-C28),然而通過投加催化劑,C5-C12范圍內(nèi)物大部分都通過這種反應(yīng)模式得以降解。例如，聚甲的碳?xì)浠衔锂a(chǎn)量有所提高,催化熱解的液體產(chǎn)物中基丙烯酸甲酯、a-甲基聚苯乙烯、聚丙烯、聚四氟乙不飽和烴的含量減少,飽和烴和環(huán)烴的含量提升叫"。烯、a-甲基聚丙烯晴在熱解條件下都會(huì)大量地轉(zhuǎn)化為催化熱解的反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜,研究者多利用塑相應(yīng)的單體物質(zhì)。末端斷裂模式如下:料熱解的自由基理論加以解釋。Sekine 等利用自由基M.*→Mr*+M(9)原理闡述了Fe/活性炭催化劑在聚丙烯降解中的作用M°→M2*+M(10)機(jī)理"。在Fe/話性炭催化劑存在下,塑料熱解反應(yīng)溫2.2.2隨機(jī)斷裂反應(yīng)模式度低于400 C。由于催化劑的存在降低了大分子的碳隨機(jī)降解反應(yīng)可發(fā)生在聚合物鏈的任意位置。隨氫化合物運(yùn)動(dòng)速度,從而更利于這些中間產(chǎn)物發(fā)生結(jié)機(jī)降解反應(yīng)模式中,塑料降解為小分子量的碎片,但降合反應(yīng)。在降解過程中，聚丙烯降解產(chǎn)生甲基和烷基解過程中- -般沒有單體物質(zhì)的釋放。如聚酯發(fā)生水解自由基,而且通過自由基之間的加氫及脫氫的作用會(huì)反應(yīng)導(dǎo)致分子的斷裂。對(duì)于隨機(jī)降解反應(yīng)，聚合物鏈產(chǎn)生甲烷、烯烴和單體物質(zhì)。催化熱解的不同之處在無需包含活性部位。通常乙烯基聚合物如聚苯乙烯、于,在熱引發(fā)反應(yīng)過程中C-C鍵的隨機(jī)斷裂將產(chǎn)生碳聚丙烯腈等可以通過隨機(jī)斷鏈模式進(jìn)行降解反應(yīng)。這氫化合物自由基。在鏈斷裂反應(yīng)過程中，碳?xì)浠衔镄┚酆衔锏膯误w產(chǎn)率較低,熱解產(chǎn)生的分子碎片比單自由基降解為小分子的碳?xì)浠衔?如丙烯)。這些碳體大。聚乙烯也會(huì)在氫原子進(jìn)行分子內(nèi)傳遞時(shí)發(fā)生隨氫化合物將與其他的碳?xì)浠衔锇l(fā)生β位斷裂和釋機(jī)斷裂生成兩個(gè)小分子間。隨機(jī)斷裂反應(yīng)模式為:放氫自由基反應(yīng)，從而產(chǎn)生新的碳?xì)浠衔镒杂苫?。M.→M,+M, .鏈終止反應(yīng)則為兩個(gè)自由基的歧化和再結(jié)合反應(yīng)。Sekine等分析了催化條件下塑料熱解的反應(yīng)過程:3低溫?zé)峤馑芰系姆椒捌湓?1 )熱引發(fā)反應(yīng):塑料的導(dǎo)熱性很差,而且塑料熱解反應(yīng)為吸熱反R-R→R:'+R*(12)▼2011年/第4筆/第6期▲39]廢塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋芯吭偕?2)鏈斷裂反應(yīng):過考察單獨(dú)塑料熱解及塑料和煤的共熱解實(shí)驗(yàn)表明:R'→R: +C2/C;(13)塑料是一種很難進(jìn)行熱解的物質(zhì),只有提高溫度才能R." +R-→R2+ R;:(14)獲得高的液化油產(chǎn)率,而共熱解條件下塑料和煤有很(3)鏈終止反應(yīng):好的共效應(yīng),液化油產(chǎn)率高達(dá)60%-80%,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率Re +R°→Rg+ R6'(15)高達(dá)95%。此外,相對(duì)于獨(dú)煤熱解反應(yīng)，共熱解反應(yīng)較Rr +R°→R,一R:(16)單的氫消耗量下降7.7%-79%。共熱解反映在塑料3.2塑料與其他物質(zhì)共熱解與添加物之間可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),從而提高了熱解產(chǎn)物共熱解方法應(yīng)用于廢塑料回收處理上有很大的的產(chǎn)量。此外,由于塑料是- -種富含氫的物質(zhì),可以在優(yōu)勢(shì),因?yàn)槌鞘袕U塑料中常常混合有其他的物質(zhì)(如生共熱解反應(yīng)中起到氫供體的作用,將會(huì)穩(wěn)定共熱解添物質(zhì)等),對(duì)這些垃圾進(jìn)行分類處理將會(huì)極大地增加處加物分解過程中形成的自由基,產(chǎn)生更多的揮發(fā)性物理成本。而塑料與其他物質(zhì)共熱解可同時(shí)處理廢塑料質(zhì),提高了共熱解產(chǎn)物的質(zhì)量。和垃圾中包含的其他物質(zhì)。關(guān)于廢塑料共熱解的研究表明，在與添加物質(zhì)的4結(jié)論共熱降解過程中,塑料的耐熱性降低,共熱解反應(yīng)可在合理高效的回收利用技術(shù)是大量廢塑料處理的較低溫度下進(jìn)行。Jakab 等研究了聚丙烯塑料與添加關(guān)鍵。熱解法回收廢塑料相對(duì)于填埋法、焚燒法更具物(如木頭粉末、木質(zhì)素、纖維素及木炭)的共熱解反環(huán)境和經(jīng)濟(jì)意義。低溫?zé)峤鈴U塑料是熱解法實(shí)施的-應(yīng),指出在這些添加物的存在下,尤其是在木炭類生物個(gè)難題，也成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)。添加催化劑熱解法質(zhì)的存在下，塑料熱解的熱引發(fā)反應(yīng)溫度降低。在共和共熱解法是兩種低溫?zé)峤馑芰系闹匾椒?。但催化熱解反?yīng)中木炭類生物質(zhì)還促進(jìn)了單體和二聚體的熱解法中催化劑的選擇是一個(gè)很大的難題,有的催化產(chǎn)生間。楊等也研究了塑料的熱穩(wěn)定性在木質(zhì)纖維素劑的催化效率差，且只能- -次性使用,生產(chǎn)出的汽油、添加物的存在下有所降低。塑料共熱解的添加物除了柴油產(chǎn)品達(dá)不到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),如產(chǎn)品中含有過多的重油木質(zhì)纖維素生物質(zhì)外,還有煤與塑料、非木質(zhì)生物質(zhì)與和渣油。有些催化劑雖然催化效果好,但成本過高。共塑料共熱解的研究”。趙字等通過熱重分析法研究了熱解處理同樣存在反應(yīng)效果不穩(wěn)定,共熱解產(chǎn)物含氧非木質(zhì)生物質(zhì)(稻草)與塑料的共熱解反應(yīng),研究表明盤高熱值低,作為燃料使用會(huì)產(chǎn)生二次環(huán)境污染,還共熱解反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物向低溫段移動(dòng)使熱解反應(yīng)溫區(qū)下有待改進(jìn)才能夠廣泛應(yīng)用。移舊。共熱解反應(yīng)中塑料與添加物的作用機(jī)理目前尚參考文獻(xiàn)不明確。共熱解的反應(yīng)機(jī)理也可通過塑料熱解的自由[1]孫紅,那天海,宋春雷,等廢舊想料回收再生利用技術(shù)的新基理論說明。基于塑料的耐熱性,在低溫條件下,添加進(jìn)展J]高分子學(xué)報(bào)200614):29-34.物(如生物質(zhì))會(huì)在共熱解反應(yīng)中先行降解。共熱解添[2] Willims P T,Slaney E,Analysis of products from thepyrolysis and liquefaction of single plastics and waste plastic加物的分解會(huì)產(chǎn)生多種化合物。以木質(zhì)纖維素類生物plastic mitures U]. Resour. Consev. Recy, 200, 51:質(zhì)為例，其熱解產(chǎn)物包括氣體焦油和殘?jiān)糠?其中754-769.焦油物質(zhì)中- -般包含有有機(jī)酸、醇醛、酮、酚及酯類物[3] Dermirbas A Prolysis of municipal plastic waste for recovery質(zhì)響。這些復(fù)雜的中間產(chǎn)物會(huì)影響到聚合物分子的弱of gasoline-range hydrocarbons JI. Journal of Aalytical的功能鍵(或活潑部位),從而影響了塑料的耐熱性,加and Apliled Proysis,2004,72:97-102.2快了塑料降解的熱引發(fā)反應(yīng)。此外，塑料熱解過程以|4 WuCF, Wllims P T. Prolysis-gasi *cation of plastics,mixed plastics and real-world plastic wastewith and脫鏈解聚吸熱反應(yīng)為主,添加物的先行降解反應(yīng)在產(chǎn)without Ni Mg AI catalystlJ.Fuel,2010,89 3022- -3032.生大量中間產(chǎn)物的同時(shí),會(huì)放出大量的熱能,將有利于[51 高濤,章煜君,潘立我國(guó)愛舊塑料回收領(lǐng)域的現(xiàn)狀與發(fā)展綜述塑料熱解反應(yīng)的進(jìn)行。此外，添加物降解的中間產(chǎn)物IJ.機(jī)電工程2009,261: 5-8.還可能起到催化劑的作用,從而降低廢塑料的降解|61楊震,張晉華,罩蕙珠高技術(shù)再資源化是根治“白色污染”的溫度。主要方向IJ.環(huán)境導(dǎo)報(bào)，0004: 9-11.除了降低塑料熱解的溫度以外,共熱解相對(duì)于單[7]袁興中廢塑料裂解制取波體燃料技術(shù)的研究IDI.長(zhǎng)沙 :湖南大學(xué),2002.獨(dú)的塑料熱解處理還有其他方面的優(yōu)勢(shì)。W ang等通40■2011 VoL.4.No.6 4度塑料熱解機(jī)理及低溫?zé)峤庋袃荚偕谩?8| Richard G M, Mario M, Javier T,et al.Optimizatin of the[14] Serrano D P,Aguado J, Escola J M.Feedstock recycling ofrecoveryy of plastics for recvycling by density mediaagicuture plastic ?!m wastes by catalytic cracking UJ.separation cyclones LJI.Resources, Conseration andApplied Cataysis B: Environmental,004,49:257-265.Recyeling, 2011 ,55 472. 482.15] Sekine Y,Fujimoto K. Catalytic degradation of PP with anI91 Singh B,Sharma N. Mechanistic implications of plasticFe/activated carbon catalystlJIJourmal of Material CyclesdegradationJ.Polymer Degradation and Stblity, 2008,93:and Waste Management,2003(5): 107-112.561-584.[16] Jakab E,Vothegyi G,Faix 0. Thermal decomposition of[10 Shah s H,Khan Z M,Raja I A,et al .Low temperaturepolypropylene in the presence of wood-derived materialsconversion of plastic waste into lighthydrocarbons JIJIJNAa.Apl. Prolysis 200,56.273 -285.Jounal of Hazardous Materials ,2010,179:15-20.[17] Yang H S,Wolott M P,Kim H S,et al.Thermal properties[111 Garforth A.Fiddy S,Lin Y H,et al. Cataytic degradation ofof lgnoellulosic fler - thermoplastic polymer bio.high density polyethylene: an evalu-ation of mesoporouscomposites [UJ. Therm. Anal. Calorim,2005,82:157-160.nd microporous cataysts using thermal analysis [J.18] 趙宇，金文英,金珊,等非木質(zhì)生物質(zhì)1廢塑料共熱解熱重分Thermochimica Acta, 1997 ,2941; 65-69.析及動(dòng)力學(xué)研究IJI.遼寧石油化工大學(xué)學(xué)報(bào),2009,29(2):12] Kaminsky W, Hartmann F. New pathways in plastic15-18recylingJ.Angew. Chem.nt.Ed 20002331333[13] Vasile C, Pakdel H, Mihai B. Thermal and catayticof Chinese coal with waste piasticsJ.Chemical Engineeringdecomposition of mixed plastics IJournal of Analtialand Prosisg,200,4: 145-148.and Applied Pyrolysis .2001 ,57: 287-303.Mechanism of thermal decomposition and lowtemperature pyrolysis of waste plasticslI Xianghui(Hunan Enironment Protetion Science Research Insitute,, Changsha 410004, China)Abstract: Compared with conventional disposal methods for waste plastics, such as land filing and incineratin,thermal conversion of waste plastics can not only reduce the pllution from plastic disposal processes, but also canproduce valuable fuel and chemical feedstock. High temperature is always required for thermal degradation of polymerdue to the heat -resisting characteritic of plastic, which complicates the thermal degradation of plastic. Based on ananalysis about the advantage of thermal conversion compared to other methods, the paper demonstrated the mechanismof thermal degradation of plastics. Two means of plastic degradation under low temperature and their mechanism werestudied based on a research survey both home and abroad.Keywords: waste plastics;pyrolysis mechanism;catalystic pyrolysis;co-pyrolysis(收稿日期2011-04-29)杭州將建全國(guó)首家廢舊家電綜合處理公司國(guó)家首個(gè)電子廢棄物綜合利用示范項(xiàng)目落戶桐廬,該項(xiàng)目由中日合資,引進(jìn)日本先進(jìn)技術(shù),將與2012年春投入運(yùn)行，年拆解、回收廢舊家電將達(dá)到百萬臺(tái)。中國(guó)首家國(guó)家級(jí)電子廢棄物綜合無害處理公司，位于桐廬縣經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)，由兩家世界五百?gòu)?qiáng)企業(yè)日本松下電器株式會(huì)社、住友商事株式會(huì)社，以及日本同和控股集團(tuán)有限公司與杭州大地環(huán)保有限公司合資組建,公司全名為杭州松下大地同和頂峰資源循環(huán)有限公司,4家公司的出資比率為35:12:18:35.公司一期總投資1.217億元人民幣,將與2012年春季開始正式投入運(yùn)營(yíng),2015年達(dá)到100萬臺(tái)的年處理量。從回收到無害化處理,這家合資公司將采用日本一流的環(huán)保循環(huán)技術(shù)?！跋衽谋溥@樣的重物.我們交給機(jī)器人完成，所以人力會(huì)比較節(jié)省。”松下電器株式會(huì)社的負(fù)責(zé)人介紹,由于工廠大量實(shí)施機(jī)械化和機(jī)器人協(xié)作,預(yù)計(jì)在2015年達(dá)到年處理100萬臺(tái)度舊家電的企業(yè),將只霄140名左右的勞動(dòng)力。據(jù)統(tǒng)計(jì),中國(guó)2012年回收的廢家電將達(dá)到8000萬臺(tái),而2015年這一數(shù)字將超過1.6億臺(tái)。2009年10月- -2010年9月,浙江省回收了290萬臺(tái)廢棄家電,預(yù)計(jì)今后回收量會(huì)繼續(xù)增多。▼2011年/第4卷/第6期I41