石油化工478PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷第5期乙二醇紫外透光率測(cè)定方法的改進(jìn)張育紅,馮鈺安,王川(上海石油化工研究院,上海201208)[摘要]通過(guò)研究影響乙二醇紫外透光率測(cè)定結(jié)果的各種因素改進(jìn)了乙二醇紫外透光率的測(cè)定方法。測(cè)定前先對(duì)光度計(jì)的波長(zhǎng)準(zhǔn)確度進(jìn)行嚴(yán)格的檢驗(yàn),并以氮?dú)夤呐莘绞矫摮嚇又腥芙獾难鯕?再以純度較高的水為參比,用10mm或50mm的石英吸收池測(cè)定試樣在220,275,350m波長(zhǎng)處的紫外透光率。同時(shí),通過(guò)校正參比水的吸光度以普通蒸餾水為參比準(zhǔn)確地測(cè)定乙二醇的紫外透光率。該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.3%。關(guān)鍵詞]乙二醇;紫外透光率;分光光度法;水[文章編號(hào)]1000-81442005)05-0478-04中圖分類(lèi)號(hào)]TQ23.162[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A乙二醇(EG)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要200~1100m,帶寬2mm,美國(guó)PE公司生產(chǎn)。用于生產(chǎn)聚酯冷凍劑、增塑劑和電容器等產(chǎn)品0.04g/g氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶液:由上海市計(jì)量研究近年來(lái)隨著聚酯市場(chǎng)需求的急劇增長(zhǎng),我國(guó)乙二醇工院提供;1mg/L萘-異辛烷溶液:由分析純的萘溶業(yè)發(fā)展很快,生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)能力不斷提高,2001年解于光譜純的異辛烷中制備;高純氮?dú)?純度大于國(guó)內(nèi)乙二醇總生產(chǎn)能力約為9149k,預(yù)計(jì)2005年將99.99%,無(wú)油;普通氮?dú)?優(yōu)級(jí)品,純度大于達(dá)到1964Mt2。紫外透光率(T)是聚酯級(jí)乙二醇99.95%,無(wú)油;水:符合GB/T668292規(guī)定的的一項(xiàng)重要質(zhì)量指標(biāo)3。紫外透光率偏低,表明乙二級(jí)水、二級(jí)水和三級(jí)水。醇產(chǎn)品中存在著吸收紫外光的微量雜質(zhì),它們將嚴(yán)重影響下游產(chǎn)品的質(zhì)量。聚酯級(jí)乙二醇產(chǎn)品指標(biāo)規(guī)定2結(jié)果和討論其在220,275,350mm處的紫外透光率應(yīng)分別達(dá)到2.1光度計(jì)性能的考察75%,95%,100%。近年來(lái)國(guó)內(nèi)乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)2.1.1波長(zhǎng)準(zhǔn)確度的測(cè)定量有了較大的提高,但各企業(yè)一直采用GB/T4649光度計(jì)波長(zhǎng)的準(zhǔn)確性是保證有效測(cè)定的基礎(chǔ)93的方法測(cè)定乙二醇的紫外透光率。該方法的測(cè)試尤其在220nm的波長(zhǎng)位置必須精確設(shè)置,因?yàn)橐叶?nèi)容比較簡(jiǎn)單,技術(shù)細(xì)節(jié)不夠完善測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確性醇紫外透光率在220m附近變化較大。根據(jù)文不高,難以滿足當(dāng)前聚酯級(jí)乙二醇產(chǎn)品的技術(shù)要求。獻(xiàn),分別使用萘-異辛烷溶液和氧化鈥標(biāo)準(zhǔn)溶本工作在文獻(xiàn)6的基礎(chǔ)上,對(duì)影響乙二醇紫液,考察了光度計(jì)在220mm處的波長(zhǎng)準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)外透光率測(cè)定結(jié)果的各種因素進(jìn)行了全面的分析,結(jié)果表明,采用的光度計(jì)波長(zhǎng)的準(zhǔn)確度小于0.3m改進(jìn)了乙二醇紫外透光率的測(cè)定方法,改進(jìn)后的方波長(zhǎng)的重復(fù)性小于0.1m,滿足實(shí)驗(yàn)要求。從實(shí)際法能準(zhǔn)確地測(cè)定乙二醇的紫外透光率,可為生產(chǎn)企應(yīng)用角度來(lái)看,用萘-異辛烷溶液考察光度計(jì)在業(yè)更好地控制乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量提供依據(jù)。220mm處的波長(zhǎng)準(zhǔn)確度更為合適。因?yàn)檩恋淖畲髮?shí)驗(yàn)部分吸收波長(zhǎng)為220.6m,與乙二醇的檢測(cè)波長(zhǎng)220mm十分接近,兩者僅相差0.6m。另外,如果光度計(jì)的1.1實(shí)驗(yàn)方法波長(zhǎng)位置不夠準(zhǔn)確,測(cè)定萘的最大吸收波長(zhǎng)(Amx)超在25mL容量瓶中,加入約20mL乙二醇試出了(220.6±0.3)m的范圍,可在波長(zhǎng)校正位置樣,通入適當(dāng)流量的氮?dú)?5min。然后將試樣小心(Am-0.6)m處測(cè)定乙二醇的紫外透光率。地轉(zhuǎn)移至50mm的石英吸收池中,以水為參比,測(cè)2.1.2透射比準(zhǔn)確度和雜散光的測(cè)定定其在220,275,350mm處的吸光度,計(jì)算得到在按JG682-19907的方法測(cè)定光度計(jì)透射比l0mm光徑下試樣的紫外透光率。也可用10mm的準(zhǔn)確度和雜散光,測(cè)定結(jié)果符合該規(guī)程中A級(jí)光的吸收池代替50mm的吸收池,直接測(cè)定乙二醇試樣的紫外透光率。[收稿日期]2004-11-18;[修改稿日期]2004-12-07。12儀器和試劑作者簡(jiǎn)介】張育紅(1969-),女,江蘇省靖江市人,碩士,高級(jí)工程ambda20紫外/可見(jiàn)分光光度計(jì):波長(zhǎng)范圍師電話021-68462197-6302,電郵zhang-yho@163.com5張育紅等.乙二醇紫外透光率測(cè)定方法的改進(jìn)度計(jì)的相應(yīng)規(guī)定。水的紫外吸收情況進(jìn)行分析,在此基礎(chǔ)上,分別以2.2參比水的選擇上述幾種水為參比,按1.1節(jié)方法測(cè)定同一乙二2.2.1參比水對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響醇試樣的紫外透光率和吸光度(A),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)根據(jù)GB/T6682—92,對(duì)實(shí)驗(yàn)室使用的幾種表1。表1由不同參比水得到的乙二醇試樣的紫外吸收情況Table 1 UV absorption of ethylene glycol( EG)samples with different reference waterA( Reference water)220nm22350T %o0.0030.0000.0002340.0100.0030.040.0491.00.0000.0080.03492.5-0.0010.0280.0l0.0200.033由表1可見(jiàn),參比水的吸光度直接影響乙二醇和0.005(如表1中的2水)也可作為本方法的參比的紫外透光率的測(cè)定結(jié)果,其中對(duì)220mm處的紫外水,因?yàn)橐栽撍疄閰⒈鹊玫降慕Y(jié)果與以一級(jí)水為參透光率影響最大(以3·水為參比得到的乙二醇在比得到的結(jié)果基本一致。以1水和2水為參比,乙220mm處的紫外透光率比以1”水為參比得到的紫二醇在220nm處的紫外透光率僅相差0.9%,也可外透光率大8%左右);對(duì)275mm處的紫外透光率以證明這一點(diǎn)。由于三級(jí)水(普通蒸餾水,如表1略有影響;對(duì)350mm處的紫外透光率基本無(wú)影響。中的4水)在紫外線波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度較大,以由表1還可看出,在220,275mm處,參比水的吸光其為參比將使乙二醇的透光率明顯偏高,因此不宜度越大,乙二醇的紫外透光率越高;相反,參比水的作為參比水吸光度越小,乙二醇的紫外透光率越低。2.2.3通過(guò)校正普通蒸餾水的吸光度準(zhǔn)確測(cè)定乙2.2.2參比水規(guī)格的選擇二醇的紫外透光率為了真實(shí)地反映乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量狀況,測(cè)定由分光光度法的有關(guān)原理可知,參比水的吸光紫外透光率用的參比水純度應(yīng)足夠高。GB/T度(A1)與乙二醇在某波長(zhǎng)處的吸光度(A2)之和668292將實(shí)驗(yàn)室用水的規(guī)格分為3級(jí):一級(jí)水在(A1+A2)應(yīng)為一定值,該值相當(dāng)于以一級(jí)水為參比254mm處的吸光度應(yīng)不大于0.001;二級(jí)水在(其在220~350nm內(nèi)的吸光度基本為零)得到的254nm處的吸光度應(yīng)不大于0.010;對(duì)三級(jí)水的吸乙二醇的吸光度。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在各吸收波長(zhǎng)處,盡管光度沒(méi)有要求。由于一級(jí)水(如表1中的1水)的由不同參比水得到的乙二醇的紫外透光率可能有較純度較高,可作為本方法的參比水;對(duì)于二級(jí)水,如大差異,但是A1+A2基本保持不變,典型的實(shí)驗(yàn)數(shù)果其在220,275mm處的吸光度分別不大于0.010據(jù)見(jiàn)表2。表2通過(guò)校正參比水的吸光度得到的乙二醇試樣的紫外吸收情況Table 2 UV absorption of EG samples by absorbance cormection of different reference waterAlT.%T,%0.0000.0430.04390.60080.00.0420.0010.0010.000-0.0010.0040.1240.12874.50.07502750.00l0.000-0.001100.20.0080.0060.00230.000.0050.0050.0190.0070.001100.2利用上述關(guān)系,可用普通蒸餾水代替一級(jí)水或某波長(zhǎng)處的吸光度A1,再以該水為參比,按1.1節(jié)符合本方法規(guī)定的二級(jí)水測(cè)定乙二醇的紫外透光的實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定乙二醇試樣在相應(yīng)波長(zhǎng)處的吸光度按GB/T668292的要求,先測(cè)定蒸餾水在A2,A1+A2即為所測(cè)試樣的真實(shí)吸光度,通過(guò)換算油化PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷可得到乙二醇試樣的紫外透光率。表2中以不同水表明已有相當(dāng)多的空氣(氧氣)進(jìn)入試樣。由于在為參比,同一試樣在某波長(zhǎng)處的紫外透光率基本相試樣采集和存放過(guò)程中都有可能帶入空氣,為了排同,也證實(shí)了這一點(diǎn)。由此可見(jiàn),通過(guò)校正蒸餾水的除溶解的氧氣對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾,在測(cè)定之前必須吸光度,用普通蒸餾水為參比也能準(zhǔn)確測(cè)定乙二醇將試樣中的氧氣完全脫除。的紫外透光率23.2脫除氧氣的方法目前國(guó)內(nèi)企業(yè)多以普通蒸餾水或二級(jí)水為參采用氮?dú)夤呐莘绞矫摮叶贾腥芙獾难鯕獗戎苯訙y(cè)定乙二醇的紫外透光率,導(dǎo)致結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,對(duì)于剛采集的或存放時(shí)間較短(3d以如果采用改進(jìn)的方法測(cè)定試樣的紫外透光率,既內(nèi))的試樣以流量50mL/min的氮?dú)獯得搇5min,試可以得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果,又不需增加測(cè)試成本,樣中的氧氣可完全脫除。而對(duì)于放置時(shí)間較長(zhǎng)的試是一種非常實(shí)用的分析乙二醇紫外透光率的樣,其在220mm處的紫外透光率隨氮?dú)饬髁亢痛得摃r(shí)間的變化情況見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn),當(dāng)吹脫時(shí)間為23試樣中氧氣的脫除15mn時(shí),完全脫除試樣中溶解的氧氣所需的氮?dú)饬?3.1試樣中氧氣對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響量應(yīng)達(dá)到160mL/min。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還發(fā)現(xiàn),使用高純通常情況下,乙二醇在遠(yuǎn)紫外區(qū)180mm處有一氮?dú)夂蛢?yōu)級(jí)品的普通氮?dú)饷撗跣Ч喈?dāng)。吸收峰。當(dāng)試樣中含有溶解的氧氣時(shí),氧氣與乙二醇發(fā)生締合,導(dǎo)致乙二醇的吸收峰發(fā)生紅移,并使其在220,275m處的紫外透光率降低。為了考察試樣中氧氣對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響,測(cè)定了裝滿500試劑瓶的乙二醇試樣的紫外透光率隨存放時(shí)間的變化情況,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1。圖2乙二醇的紫外透光率與氮?dú)饬髁亢痛得摃r(shí)間的關(guān)系250nmFig 2 Relationships between UV transmittance of EG andnitrogen flow rates, stripping time.50mL/min:80ml/min;·120mL/min;▲16072.4吸收池的選擇分別采用50,10mm兩種石英吸收池測(cè)定乙Storage time/d醇試樣的的紫外透光率,實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本一致,表明本圖1乙二醇的紫外透光率與存放時(shí)間的關(guān)系方法采用這兩種石英吸收池的測(cè)量精度相當(dāng)。Fg. Relationships between UV transmittance of EG and storage time.2.5方法的重復(fù)性由圖1可看出,試樣放置3d以內(nèi),試樣在各波以一級(jí)水為參比,用50mm的石英吸收池對(duì)某長(zhǎng)處的紫外透光率基本不變;而當(dāng)試樣放置30d廠家生產(chǎn)的乙二醇試樣進(jìn)行5次重復(fù)測(cè)定,實(shí)驗(yàn)結(jié)時(shí),試樣在220,250,275mm處的紫外透光率明顯果見(jiàn)表3。由表3可見(jiàn),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.3%,降低,其中在220mm處的紫外透光率降低約14%,說(shuō)明該方法的重復(fù)性較好。表3方法的重復(fù)性Table 3 Repeatability of the methodT,%Average value of T, %oRSD. %O90.190.2389.8989.7190.030.2590.9191.2391.02的測(cè)定結(jié)果影響較大。通過(guò)校正參比水的吸光3結(jié)論度,改進(jìn)了乙二醇的紫外透光率的測(cè)定方法。即(1)參水比的吸光度對(duì)乙二醇的紫外透光率以普通蒸餾水為參比準(zhǔn)確測(cè)定乙二醇的紫外透光第5期張育紅等.乙二醇紫外透光率測(cè)定方法的改進(jìn)率。該方法準(zhǔn)確度高,重復(fù)性較好,具有廣泛的實(shí)2于春梅國(guó)內(nèi)外乙二醇的生產(chǎn)和消費(fèi)現(xiàn)代化工,20002(10用性。(2)可使用10,50mm的石英吸收池測(cè)定乙二3平德來(lái),王玉春高效液相色譜法/二極管陣列檢測(cè)器分析乙二醇中的未知痕量雜質(zhì).石油化工,200,29(12):942~945醇的紫外透光率。在測(cè)定乙二醇的紫外透光率前需roST19710-83,乙二醇技術(shù)條件用適當(dāng)流量的高純氮?dú)饷摮嚇又腥芙獾难鯕狻? ASTM D2193-02a, Standard Test Method for Ultraviolet Transmit參考文獻(xiàn)tance of Monoethylene Glycol( Ultraviolet SpectrophotometriGerhartz w, Yamamoto Y s, Kandy L,eal. Ullmann's Encyclope6華中師范大學(xué),東北師范大學(xué)陜西師范大學(xué).分析化學(xué)北京:人dia of Industry Chemistry: Ethylene Glycol. 5th ed. New York民教育出版社,1983.468~491vCH,1987.A10:101~1037JG682-1990,雙光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)檢定規(guī)程Improved Determination Method of Ultraviolet Transmittance of Ethylene glycolZhang Yuhong, Feng Yu'an, Wang Chuan(Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology, SINOPEC, Shanghai 201208, China)Abstract] An improved determination method of ultraviolet(UV)transmittance of ethylene glycol(EG)wasdeveloped. Wavelength accuracy of spectrophotometer was first calibrated and EG sample was stripped withnitrogen to remove dissolved oxygen. UV transmittance of sample was determined in 10 or 50 mm quartzabsorption cell by using water of high purity as reference at 220 nm, 275 nm and 350 nm wavelengthrespectively. Ordinary distilled water could be used as reference without decreasing accuracy of results, providingthat absorbance correction wasmade for reference water. Rsd of the method was less than 0. 3%[Keywords] ethylene glycol; ultraviolet transmittance spectrophotometry; water(編輯李明輝)儀器信息網(wǎng)遷址通知儀器信息網(wǎng)由于業(yè)務(wù)發(fā)展迅速,已從原辦公地址“北京市海淀區(qū)西三環(huán)北路27號(hào)北科大廈層”遷至以下新址:地址:北京市西城區(qū)新街口外大街28號(hào)普天德勝科技園B座416郵編:100088電話:010-82053462,82053463傳真:010-82051182,82053100手機(jī):1350115549Email:info@instrument.com.cn因此,凡是寄給儀器信息網(wǎng)、《儀器快訊》編輯部的信件,以及《儀器快訊免費(fèi)索閱卡》、各種調(diào)查表均請(qǐng)寄至以上新址。由于公司搬遷給大家?guī)?lái)的不便,敬請(qǐng)諒解?？╰卡卡thttEE儀器信息網(wǎng)www.insTrument.comcn