河南化工2010年7月第27卷第7期(下)HENAN CHEMICAL INDUSTRY低溫甲醇洗裝置凈化氣中硫含量超標原因分析及對策楊自偉,孫吉梅,周全(惠生工程(中國)有限公司,河南鄭州450000【摘要】:分析了 Linde低溫甲醇洗工藝中各項工藝條件對硫化物嗄收效果的影響,找出生產(chǎn)過程中凈化氣硫含量趯標原因,提出改進措施和處理方法。經(jīng)過技術改進,降低了凈化氣中的硫含量,在實際生產(chǎn)過程中取得了較好的操作效果。【關鍵詞】:低溫甲醇洗;堿含量超標;改進措施【中圖分類號】:TQ00【文獻標識碼】:B【文章編號】:1003-3467(2010)14-0049-02某煤氣化制甲醇裝置氣體凈化單元采用的是推動力增大,對H2S的吸收有利Linde低溫甲醇洗工藝。低溫甲醇洗工藝是以甲醇1.2操作溫度為吸收劑,在高壓低溫下對變換氣中的H2S和CO2吸收溫度對酸性氣體的凈化度影響很大,脫硫以及各種有機硫等雜質進行脫除,吸收了H2SCO2效果取決于酸性氣體在甲醇中的溶解度和達到平衡以及各種有機硫等雜質后的富甲醇進行減壓解析、時酸性氣體在氣相中的分壓,這兩項與溫度成函數(shù)氣提和加熱,再生后循環(huán)利用。關系。酸性氣體在液體中的溶解度隨溫度的降低而該裝置開車初期運行正常,出吸收塔塔頂?shù)膬粼龃?平衡分壓為6.67kPa時,當溫度從0℃降到化氣中的總硫含量小于0.1×106;但是在開車6-50℃時,H2的溶解度約增加了7倍;氣液平衡個月以后凈化氣中的總硫含量逐漸增高,從0.1x時酸性氣體在氣相中分壓會隨溫度的降低而降低。106升高到0.8×10-6,使粗甲醇品質及產(chǎn)量下降,因次,采用較低的操作溫度對H2S的吸收有利影響裝置的正常運行。1.3甲醇循環(huán)量1影晌脫硫效果的因素從傳質動力學角度分析,液氣比增大,有利于酸性氣體組分的吸收。在塔的正常操作范圍內(nèi),增加低溫甲醇洗工藝是一種典型的物理吸收過程,甲醇循環(huán)量氣液兩相在塔內(nèi)接觸越充分傳質效果其吸收過程遵循亨利定律,它依據(jù)酸性氣與其它組越好越有利于變換氣中H1S的吸收。在其他操作分在甲醇中溶解度的差別進行分離。從工藝原理上條件不變的情況下降低甲醇循環(huán)量會使液氣比變分析,凈化氣中的總硫含量與操作壓力、操作溫度、小,氣液接觸不良吸收推動力降低最終會導致甲醇循環(huán)量、循環(huán)甲醇質量、原料氣成分原料氣負H2S的凈化度降低。但是甲醇循環(huán)量太大會導致荷等因素有關。系統(tǒng)內(nèi)設備外型尺寸加大,并增加動力設備的負荷1.1操作壓力造成能量的不必要浪費。因此循環(huán)量應綜合考慮,壓力是低溫甲醇洗工藝中的關鍵因素根據(jù)享在保證凈化度的前提下選取適合的液氣比值。利定律,在一定溫度下,氣體在液體中的溶解度和該14循環(huán)甲醇的品質氣體的平衡分壓成正比。壓力越高,越有利于吸收循環(huán)甲醇在吸收了變換氣中的H2O、CO2、H2S過程的進行氣相中H2S的分壓越大吸收的推動NH3、粉塵等雜質以后雖然經(jīng)過后續(xù)再生分離裝置力越大,吸收的速率越快。當H2S的分壓一定時,的再生分離;但一些雜質會積存在循環(huán)液中使循環(huán)增加總壓會降低出塔氣體中H2S的濃度,也就提高甲醇品質下降影響吸收效果。甲醇中含H2O的質了氣體的凈化度;因此吸收過程壓力增高吸收的量分V凵中國煤化工中的溶解度降低CNMHG收稿日期:2010-06-21作者簡介:楊自偉(1981-),男,助理研究員,從事化工設計工作,電話:(0371)68567988。河南化工HENAN CHEMICAL INDUSTRY010年7月第27卷第7期(下)15%,H2S的溶解度也大幅下降。若循環(huán)甲醇的閃相反,若選擇的塔徑較大,空塔氣速就較小,容易造蒸和熱再生效果不好,會有部分CO2和H2S仍存留成液漏,這些均對吸收操作不利。在循環(huán)甲醇中,對CO2和H2S的吸收率明顯降低部分H2S還要揮發(fā)到凈化氣中,導致總硫超標。2硫含量超標的原因分析及改進措施1.5原料氣中的有機硫含量2.1原因分析粗煤氣中通?？偤袛?shù)量不同的無機硫和有機該裝置吸收塔的操作壓力為5.4~5.55MPa硫化合物其含量和形態(tài)取決于煤氣化采用的煤種、(a),操作溫度為-50~-43℃。在此工藝條件下,煤氣化工藝及操作條件。無機硫主要為H2S,有機H2S在甲醇中的溶解度極高很容易被脫除該裝置硫以COS為主,還含有少量的CS2、硫醇、硫醚及噻運行的前6個月出吸收塔凈化氣中總硫含量小于吩等。雖然硫醇、硫醚及噻昐等有機硫在甲醇中的0.1×10-6,符合工藝要求。在出現(xiàn)凈化氣中總硫超溶解度很小,但是由于在原料氣中含量小,以及在標這種情況以后在實際操作中逐漸增加了循環(huán)甲C0變換工段中大部分有機硫被轉化為溶解度較大醇量,但是凈化氣中的硫含量并沒有明顯減少,這說的H2S,因此凈化氣中的有機硫一般都能達到工藝明總硫超標不是由液氣比過小引起的要求。但是,當粗煤氣中有機硫含量過高,或者變換經(jīng)過檢測,入吸收塔變換氣的流量一直保持穩(wěn)工段采用變換時部分未轉化的就會導致變換氣中定,變化不大;變換氣冷卻器操作正常,換熱管沒有有機硫含量偏高,從而引起凈化氣中總硫超標。破裂所以,凈化氣中硫含量超標不是由于變換氣負1.6原料氣負荷的波動荷波動或者換熱管破裂引起的。在排除了操作溫煤氣負荷的波動會對出低溫甲醇洗工段的氣體度、操作壓力、液氣比、換熱管破裂原料氣負荷波動指標產(chǎn)生重要影響當上游氣化工段操作負荷增大,等可能會引起凈化氣中總硫超標的因素后,該甲醇而凈化操作人員沒有進行及時有效的負荷調(diào)整時,廠工作人員對入吸收塔的變換氣及循環(huán)甲醇的成分有可能會造成凈化氣出口總硫含量超標。進行了分析測定,結果發(fā)現(xiàn),變換氣中氨含量小于1.7變換氣中的氨含量1×10°,有機硫含量也很低,符合要求;循環(huán)甲醇中當變換氣中NH2含量過高或者預洗塔對NH2的氨含量為80×10-6-100×10-6,嚴重超標,正常的洗滌效果差時,會導致進入低溫甲醇洗系統(tǒng)的變運行時,循環(huán)甲醇中的氨含量應小于10×10-6。換氣中的NH3含量增加,NH3在甲醇再生系統(tǒng)中不從以上分析可以看出,進入低溫甲醇洗系統(tǒng)的容易脫除會逐漸在系統(tǒng)里積累。當NH2的含量達氨沒有在熱再生過程中脫除干凈,使其在系統(tǒng)中不到一定程度時,NH3會與H2S在熱再生塔中生成斷積累,從而引起循環(huán)甲醇中氨含量的超標。循環(huán)(NH4)2S,(NH4)2S溶解于循環(huán)甲醇中,并隨著甲醇甲醇中氨含量的超標是導致凈化氣中總硫含量超標循環(huán)返回到吸收塔內(nèi)在塔頂分解成H2和NH,的主要原因。從而導致凈化氣中總硫超標。2.2改進措施1.8變換氣冷卻器換熱管破裂①提高甲醇再生塔再沸器的操作負荷;②增大來自變換工段的變換氣同出吸收塔的凈化氣在甲醇再生塔塔頂酸性氣體的排放量,使氨同酸性氣變換氣冷卻器中進行換熱凈化氣走管程變換氣走起排至硫回收裝置進行燃燒處理;③在再生塔回殼程。當凈化氣換熱管破裂時,由于變換氣壓力高流泵出口處設置排氨點,當甲醇中的氨含量達到一于凈化氣壓力未經(jīng)低溫甲醉洗凈化的變換氣會進定的值時,排放含氨甲醇至精餾的雜醇貯槽。入凈化氣中,從而引起凈化氣中的總硫含量超標1.9吸收塔設計的合理性3小結吸收塔的塔徑、板間距、塔板型式、液流程數(shù)、塔凈化氣中總硫超標的原因有很多種,要根據(jù)不板數(shù)量、開孔率等參數(shù)的設計是否合理都會對吸收同的原因右針對性地采相應的技改方案。裝置運操作產(chǎn)生不同的影響。設計合理的吸收塔,氣液兩行表明相在塔內(nèi)能充分接觸,吸收效果好,若設計不合理,中國煤化1含量得到極大控則會影響塔的操作效果。如塔徑的設計若選擇的制完CNMHG06),滿足后續(xù)工段的需要。塔徑較小,空塔氣速就比較大,容易引起霧沫夾帶;