第11卷第4期2013年7月VOL 11 NO 4July 2013托普索甲醇合成技術的應用與實踐王劍鋒(陜西咸陽化學工業(yè)有限公司,陜西咸陽,71200摘要:介紹托普索甲醇合成技術在咸陽化工的應用情況。通過生產(chǎn)實踐證明,托普索甲醇合成技術具有工藝先進、設計合理、系統(tǒng)能耗低,催化劑具有很高的選擇性、活性和穩(wěn)定性,具備良好的操作穩(wěn)定性和彈性范圍關鍵詞:甲醇合成催化劑應用性能考核中圖分類號:O64文獻標識碼:B文章編號:1674-8492(2013)04-071-03陜西咸陽化學工業(yè)有限公司(簡稱咸陽化工)60成裝置,托普索公司工藝設計僅使用了43M3催化萬ta甲醇裝置以煤為原料,采用多元料氣化制取合劑,其設計能力能否在實際生產(chǎn)中達標,當時咸陽成氣粗原料氣,經(jīng)過低溫甲醇洗凈化獲得合格的合化工是有些懷疑。后來的生產(chǎn)實際證明,這種懷疑成氣,在甲醇合成裝置中合成為粗甲醇。甲醇合成裝是多余的。置引進了托普索甲醇合成技術,采用一臺管殼式反應器,裝填MK-121甲醇合成催化劑。2010年1月142甲醇合成裝置簡述日升溫還原結束,1月21日投入生產(chǎn),截止到20122.1工藝流程簡述年4月30日,實際運行時間共計約7968h,累計生產(chǎn)來自低溫甲醇洗工段的新鮮原料氣,與來自氫甲醇43.03萬t。運行期間,甲醇合成裝置表現(xiàn)出良好回收的滲透氣(富氫氣)混合,進入合成氣壓縮機的操作穩(wěn)定性、較高的轉化率和催化劑活性,以及較段升壓至合成壓力,隨后和噴入的一小部分高壓鍋好的適應性。爐給水混合,一起進入第一原料氣中間換熱器,被來甲醇合成技術的選擇自甲醇反應器的氣體加熱,原料氣預熱后進入脫硫罐脫除COS和HS甲醇合成裝置是甲醇生產(chǎn)關鍵工序之一,關系脫硫罐是一個裝有ZnO脫硫劑的簡單的固定床到整套生產(chǎn)裝置經(jīng)濟效益的優(yōu)劣。其中起核心作用反應器,采用托普索HZ-5型催化劑。的是催化劑的性能和由催化劑性能決定的合成效率、來自循環(huán)氣壓縮機的循環(huán)氣,在第二原料氣中循環(huán)倍率、合成氣消耗,及由此決定的裝置規(guī)?！堕g換熱器被預熱后,與來自脫硫罐的原料氣混合。資大小和動力消耗。混合后的合成氣由頂部進入甲醇反應器,進行甲醇咸陽化工在2005年項目籌建時,對國內(nèi)、國外合成反應甲醇合成技術和甲醇生產(chǎn)企業(yè)進行了廣泛的調(diào)查。合成反應器出口反應氣體的溫度約為230~259℃當時以華東理工大為代表的絕熱一管殼外冷復合型出塔氣分為兩部分,分別在第一和第二中間換熱器甲醇合成反應器,有運行業(yè)績的最大規(guī)模是20萬t被合成新鮮氣和循環(huán)氣冷卻,再進入循環(huán)水冷卻器甲醇Aa以杭州林達公司開發(fā)的均溫型甲醇合成反應中被進一步冷卻至40℃。此時大部分甲醇冷凝下來,器技術,有2套20萬t的運行業(yè)績;國外商業(yè)化經(jīng)典氣液混合物在高壓分離器中進行氣液分離,粗甲酶低壓氣相法甲醇合成工藝技術主要有德國魯奇、丹減壓進入低壓分離器進行閃蒸,除去液體甲醇中溶麥托普索、英國戴維和日本三菱瓦斯工藝等。其中以解的大部分氣體后,粗甲醇被送往中間罐區(qū)的粗甲德國魯奇、丹麥托普索和英國戴維技術較好,業(yè)績較醇罐,再用粗甲醇泵送往精餾工段。多。經(jīng)過多個回合與多家專利商的技術談判,最終確系統(tǒng)排出的弛放氣,進入氫回收裝置回收氫氣。認采用托普索公司甲醇合成技術。甲醇合中國煤化工的飽和水汽移但對于60萬t甲醇a(300天)生產(chǎn)能力的合出。副產(chǎn)27YHCNMHG王劍鋒:托普索甲醇合成技術的應用與實踐第4期22主要設備簡介3.3催化劑還原設備名稱設備規(guī)格MK-121型甲醇合成催化劑,是以氧化銅為主體脫硫保護反應器d290×94×6375V=148.4m的銅鋅鋁系催化劑。使用前須經(jīng)過還原才具有活性催化劑容積V=45.1m3工業(yè)上一般采用合成氣,或純氫氣進行催化劑的還甲醇合成反應器Φ3905×69×770催化劑容積V=43.1第一中間換熱器Φ1100×59×10375(立式、列管式)F=876.1m2原,單純采用氫氣的還原反應式如下二中間換熱器Φ1658×79×15020(立式、列管式)F=1741m2CuO+H2→Cu+H20△H450K=-89.00kJ/mol水冷器臥式、列管式F=2375m2氧化銅的還原也可以采用CO,須注意的是,由高壓分離器中2400×76×3845,V=2lm3于CO參與的還原反應熱效應,是用H2作為還原劑低壓分離器1600×8×5350,V=11.9的兩倍,在采用含有CO的合成氣進行催化劑還原合成塔汽包Φ2400×43×1000,V=49.2m3時,應當適當調(diào)節(jié)較低的CO濃度,保證催化劑安全。新鮮氣壓縮機2250mV=5090kW進口:52Mpa,出口:9.05Mpa010年01月09日至01月14日,在托普索公循環(huán)壓縮機=453181Nm/h司專家的指導下,咸陽化工進行了甲醇合成催化劑進口:8.5Mpa,出口:905Mpa,11200mm的還原。本次還原采用了外購氫氣,由鋼瓶提供,以進氣流量29.498tht=380℃蒸汽透平驅動機壓力25MN2kW空分裝置提供的氮氣作為載體。催化劑床層的溫度由汽包壓力來控制。還原過程中,托普索專家現(xiàn)場指3甲醇合成裝置生產(chǎn)情況介紹導,并用便攜式在線氫分析儀,對合成塔入口及出口氣體氫濃度進行分析。31MK-121甲醇合成催化劑物化性能33.1還原的條件CuO(wt%)系統(tǒng)壓力0.5-0.7MPa(G)znO(wt%)21-25溫度最高230℃AlO,(wt %)8-10空速400~600Nm3/h規(guī)格6×4mm還原氣含0~4%(V%)H2的N2堆密度(kgl)332還原過程操作溫度200~310℃(1)系統(tǒng)氮氣充壓至0.3MPa,啟動壓縮機,投人操作壓力4.0-12.5Mpa開工加熱器32催化劑的裝填(2)合成塔出口溫度達到90℃時,投入托普索公甲醇裝置有1臺d3905mm合成塔,列管規(guī)格為司提供的氫氣在線分析儀器,對儀表進行了校驗。d44mm×2mm×7700m,共4405根。甲醇合成塔(3)合成塔入口溫度150℃,出口約190℃,開始內(nèi)裝填托普索MK-121型催化劑,裝填工作是在托加入氫氣,H2濃度控制在0.5%,并逐步增加到1.5%普索專家的現(xiàn)場指導及檢査確認下進行的。數(shù)量及至此還原進程持續(xù)8h裝填情況見圖1(4)在出口溫度穩(wěn)定的情況下,逐步提高H2濃度到2%。持續(xù)24h,期間床層熱點溫度最高升至240℃溫升60℃。為了控制還原速度,壓縮機防喘振回路閥MK-121,6×4mm全開(5)第32~56h,壓縮機防喘振回路閥開度控制到75%,分離器收集到的水分量與理論量一致。第43h已經(jīng)有少量氫氣穿透床層。12”瓷球,1.2m3當入口氫氣含量和出口氫氣含量相同時,汽包壓瓷球,356m層10×10×2絲網(wǎng)力緩慢增加到2.4MPa(床層溫度220℃C),而氫氣含量維持在2%,以確保床層頂部催化劑被全部還原。2瓷球,8.31m3(6)在出口什H中國煤化工H2濃度提圖1催化劑裝填示意圖高到4%-6%CNMHG被還原4神舉峭技73(⑦)還原結束后,系統(tǒng)用氮氣進行置換,出口溫o12年上半年累計生產(chǎn)甲醇325780.48,甲醇度控制在220℃合成裝置運行平穩(wěn),副產(chǎn)物非常低,在1200pm以下3.3.3還原曲線合成塔出口溫度控制在238℃,碳效率達到97.7cCO轉化率最高達到83.5%,表現(xiàn)出良好的性能特征。裝置最大負荷達到110%,見表2。表2MK-121催化劑初期和中期運行數(shù)據(jù)入塔氣體組成CO粗甲(v%)新鮮循環(huán)操作操作日期T人口溫度壓力轉化醇率產(chǎn)量H CO CO, NNm/hNm3/h℃Mpt/hT汽包H人口2010.1.2273.507.582.049.53628691131002254.582.129.84-202468101214161820222426283032343638404244464850525456582010.7.2774.3112,731487.621515812758002356.883,366,42011.122176.6212.203.466832036253660002357981691.74生產(chǎn)情況介紹2011.122675.3111983.227432018103630002358083.591.12010年1月14日甲醇合成催化劑還原結束,直0123030086867192838617923779754896到1月21日氣化裝置投料產(chǎn)出合成氣,甲醇合成裝012.5.970.2717.711987.621968973610002377977387.0置產(chǎn)出合格甲醇。試生產(chǎn)期間,甲醇裝置一直處于低負荷運行狀態(tài),最高負荷70%,全年共生產(chǎn)34544h,5結束語生產(chǎn)甲醇10.99萬t。2011年1~9月,系統(tǒng)消缺整通過兩年來運行實踐證明,托普索甲醇合成技改,2011年9月再次試生產(chǎn),11月達到滿負荷運行,術工藝先進,設計合理,系統(tǒng)中設計的脫硫保護器l1年12月對系統(tǒng)進行了性能考核。裝置各項技術指對保護合成催化劑、延長催化劑的壽命起到了很好標基本達到設計值。表1是性能考核結果的作用?？傮w上實現(xiàn)反應器設計與催化劑性能緊密表1性能考核結果的結合,系統(tǒng)高效、可靠工藝技術指標設計值實際生產(chǎn)值MK-121催化劑的CO轉化率達到或超過了設1甲醇反應器出口甲醇濃度(v%)1463計指標,催化劑具有很高的選擇性、活性和穩(wěn)定性,具循環(huán)倍率1.77~2.261.8-1.9備良好的操作穩(wěn)定性和彈性范圍。經(jīng)濟技術指標先粗甲醇高級醇含量(wt%)0.17-0.25<0.12%進,可實現(xiàn)低能耗、低消耗、低三廢排放,低成本運行合成氣消耗(Nm為)目標,經(jīng)濟效益顯著。壓縮機動力蒸汽消耗(25MPa533,430.6360℃,Uh)付產(chǎn)蒸汽量(th)作者簡介:王劍鋒(1971-),現(xiàn)供職于陜西咸陽化學工業(yè)有限合成塔壓降(kPa)170~300170公司質(zhì)量技術部,從事化工工藝技術管理工作。The application and practice of Topsoe methanol Synthesis TechnologyWANG Jianfeng( Shaanxi Xianyang Chemical Industry Co, Ltd, Xianyang, Shaanxi, 712000)Abstract: This paper introduces the application of Topsoe methanol synthesis technology in Xianyang Chemical Industry Co, Ltd. It is provedthrough the production practice that with advanced technology, reasonable design, low energy consumption, high selectivity, activity andability of catalyst, Topsoe methanol synthesis technology has favorable operation stability and elastic range.Key Words: Methanol Synthesis; Catalyst; Application; Performance Assessment中國煤化工CNMHG任編輯:楊靜)